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《物理化学》 学习中心： 专 业： 学 号： 姓 名： 物理化学纸质作业题 一、术语解释 节流膨胀，可逆过程，反应进度，热容，反应热效应，熵判据，熵增原理，化学势， 稀溶液依数性，标准平衡常数，自由度，恒沸混合物，活化能，基元反应，离子迁移数， 电池电动势，电极极化，附加压力，聚沉，表面活性剂。 二、简答题 1. 对理想气体来说有ΔUT = 0，因此，若将水蒸气视为理想气体，则水蒸发成水蒸汽时体系的ΔUT = 0。此说法正确否？为什么？ 2. 理想气体向真空膨胀是恒温过程，其ΔS可通过设计一个在相同始末态下的恒温可逆过程来计算。理想气体向真空膨胀又是绝热过程，那么其ΔS是否还可通过设计一个在相同始末态下的绝热可逆过程来计算呢？为什么？ 3. 是否任何溶质的加入都能使溶液的沸点升高？为什么？ 4. 若反应SO2 + 0.5O2 → SO3在温度为T的容器内达到平衡后，通入不参与反应的惰性气体，会不会影响标准平衡常数KpΘ的值和平衡产量？设气体均为理想气体。 5. 在确定温度、压力条件下，过饱和氯化钠水溶液的自由度为多少？，向该体系中加入氯化钠固体是否会影响其溶解度？为什么？ 6. 化学反应的级数和反应的分子数有什么区别和联系？ 7. 采用铂电极分别电解浓度为0.5mol·L-1的硫酸水溶液和电解为1.0mol·L-1的氢氧化钠水溶液，在相同的温度下该两电解过程的理论分解电压是否相同？为什么？ 8. 在进行重量分析实验时，为尽可能使沉淀完全，通常加入大量电解质（非沉淀剂），或进行适当地加热处理，为什么？试从胶体体系的观点加以解释。 三、分析题 1. 如图所示，有一个气缸，带有无质量、无摩擦的理想活塞。 活塞下内装有气体，活塞上为真空。气缸的筒壁内侧装有几多 个排列得几乎无限紧密的销卡。设自下而上地逐个拔除销卡时， 活塞将无限缓慢地上移，气体将无限缓慢地膨胀。试分析该过 程是否可逆。 2. 理想气体恒温膨胀做功时ΔUT = 0，故Q = -W，即体系所吸收的热全部转化为功。试讨论该结论与热力学第二定律的开尔文说法是否有矛盾。 3. 有人说：体积是体系的容量性质，因此溶液中物质B的偏摩尔体积就相当于1mol物质B在该溶液中所占有的体积。试分析此说法正确与否。 4. 等温、等容条件下反应2NO2 === N2O4达到平衡。当向该恒容反应器内再通入N2O4时，关于该反应的移动方向有以下两种不同的分析，试讨论两种分析的正确性。 ⑴ 因为反应条件是等温、等容，所以增加N2O4后，体系中N2O4浓度增大，因此反应会逆向移动。 ⑵ 因为反应条件是等温、等容，所以增加N2O4后，体系的压强增大，且反应方程式左边气体系数和大于右边，故反应正向移动。 5. 在一定压力下，A、B二组元的气-液平衡相图具有最低恒沸点，试分析该相图上最低恒沸点的自由度数等于多少。 6. 气相反应2A→A2为二级反应，速率常数为k2；实验测得反应起始压力为pi，反应到t时刻的总压为p，试证明。 7. 极限摩尔电导率是无限稀释时电解质溶液的摩尔电导率。请阐述你对定义中溶液的“无限稀释”和“摩尔电导率”这两个概念的理解，说明此时溶液的摩尔电导率应为多少？ 8. 有体积分别为100L(A)和10L(B)、内盛同种气体分别为100mg和10mg的容器各一个。向两容器中分别加入1g活性炭，试分析比较在相同温度下，两容器中气体被吸附量的大小。 四、计算题 1. 在298.15K、101325 Pa下，1 mol H2与0.5 mol O2生成1 mol H2O（ｌ），放热285.90 kJ。设Ｈ2及Ｏ2在此条件下均为理想气体，求。若此反应在相同的始、末态的条件下改在原电池中进行，做电功为187.82 kJ，求、及。 2．试计算下列反应在298.15 K下，与的差值。 ⑴ CH4(ｇ)＋2O2(g) ==== CO2(ｇ)＋2H2O(g)； ⑵ CO2(g)＋C（石墨） ==== 2CO(g)； ⑶ Fe2O3(s)＋2C(s) ==== 2Fe(s)＋3CO(g) 。 3． 已知无水CuSO4 在水中溶解时放热66.107 kJ·mol-1，而CuSO4·5H2O溶解时吸热11.506 kJ·mol-1，求CuSO4＋5H2O ==== CuSO4·5H2O的热效应。 4．将1 mol O2由298.15 K，pΘ的压强下经恒温可逆压缩增至压强为607950 Pa的末态， 试求W、Q、ΔU、ΔH、ΔG、ΔA、ΔS体，ΔS外及ΔS隔。如改为恒外压 (607950 Pa) 压缩