多组分体系热力学.ppt

* * 第四章 溶液—多组分体系热力学在溶液中的应用 4-1 引言 两种或两种以上的物质彼此呈分子状态均匀混合成溶液（solution） 液体组分为溶剂（solvent） 气体或固体为溶质（solute） 溶液中所有物质以相同方法研究时称为混合物（mixture） 着重讨论非电解质液态溶液 气态溶液 固态溶液 液态溶液 非电解质溶液 正规溶液 4-2 溶液组成的表示法 物质的摩尔分数（mole fraction）xB 质量摩尔浓度（molality）mB 物质的量浓度（molarity）cB 偏摩尔量的定义与物理意义： 设容量性质 Ｚ， 状态函数的基本假定 4-3 偏摩尔量 ＺB 是在T，p 恒定和其它物质的量不变的大量体系中， 物质B改变1mol所引起的系统容量性质Ｚ 的变化。 或者说： ＺB是在T，p恒定和其它物质的量不变的一定量的体系中， 物质B改变dnB摩尔量所引起的系统容量性质Ｚ 的变化。 恒温恒压时； 偏摩尔量ＺB是一个强度量，它与体系中物质的量无关，但是在恒温恒压下，偏摩尔量与体系的浓度（体系组成）有关，体系的浓度改变，体系中各物质的偏摩尔量均要发生变化。对纯组分系统 ＺB 即 ＺB* 偏摩尔量的集合公式： 它表示系统中某个容量性质应等于系统中各个物质对系统中该容量性质的贡献之和 保证体系组成不变时对上式求积分： 只做体积功的组成可变的均相多组分系统的热力学基本方程 4-6 稀溶液中的两个经验定律 1 拉乌尔定律 恒温下溶剂的蒸气分压等于同温度下纯溶剂的饱和蒸气压与溶液中溶剂摩尔分数的乘积，即 二元系A—B 2.亨利定律 恒温下溶质的蒸气分压与溶质的摩尔分数成正比,即 亨利常数 可看作是一种虚拟的(具有无限稀溶液性质的)纯物质的饱和蒸气压 混合气体溶解，压力不大时分别适用 溶质在气相和在溶液中分子状态一致 3. 理想溶液的通性 1.理想稀溶液定义 溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律的溶液，称为理想稀溶液 4-8 稀溶液中各组分的化学势 二元系A—B