高分子物理何曼君第二章1摘要.ppt

第二章高分子链结构 高分子结构概述 高分子的结构特征 高分子结构层次 1.高分子的结构特征 （1）数目巨大的结构单元组成的大分子 ：分子形态复杂。 结构单元可以是一种或几种； 结构单元彼此以主价键结合（主要为共价键） ； 分子形态复杂。 （线状、支化、网状、梯状、星状）。 分子形态复杂 （2）特有的链柔性 ： 由单键键合而成的高分子主链一般具有一定的内旋转自由度，分子链段可卷曲，这种特性赋予高分子崭新的性能。 （3）结构的多分散性： 对于同一种高分子而言： 分子量、 键合顺序、 空间构型、 支化度、 交联度、 共聚物的序列分布等不均一 （4）高分子分子量巨大，分子内、分子间作用力十分显著。对高分子的聚集态与物理性质有重要的影响。 例 P4，表1－2 图1－1 （5）凝聚态结构的复杂性：晶态与非晶态共存，微观结构复杂 第一章 概论 第二章 高分子的链结构 第一节 高分子链的构型 近程结构 第二节 高分子的分子量与分子量分布 第三节 高分子链的构象与构象统计 第三章 聚合物的非晶态（聚集态结构之一） 第四章 聚合物的结晶态（聚集态结构之二） 第五章 高分子的溶液性质 第六章 高分子的多组分体系（聚集态结构之三） 第七章 第八章 第九章 第二章 高分子的链结构 第一节 高分子链的近程结构 一、结构单元的化学组成 二、 结构单元的键接结构 三、支化与交联 四、共聚物结构单元的序列结构 五、高分子链的空间构型 知识框架： 从两个方面入手掌握： （1）结构内容， （2）结构对性能的影响及原因； 指导性规律：结构不同，分子内、分子间作用力，链柔性、链尺寸、形态，聚集态等均会不同。分子运动能力与宏观性能也会不同。 具体问题需结合具体材料分清原因主次，因果，切实分析。 一、 结构单元的化学组成 不同化学组成直接决定了材料种类与性能  聚丁二烯　　 PB Polybutadiene 知识点：按化学组成的高分子分类： 碳链高分子：分子主链全部由碳原子以共价键相连接而组成，多由加聚反应制得。 杂链高分子：如聚酰胺类 元素高分子：主链不含碳原子，而由硅、磷等 元素 以共价键结合而成的高分子，如聚硅氧烷。 无机高分子 二、 键接结构 键接结构对聚合物的性能有重要影响。 例： （1）结构的规整性影响材料的结晶性能，从而影响材料强度。 一般纤维高聚物要求键接结构具有较高规整性 (2) 结构规整性可能影响聚合物的某些化学性能 聚乙烯醇缩甲醛：头尾易缩醛化 聚氯乙烯脱氯反应：头尾，头头 试验表明，在自由基聚合或离子型聚合的产物中，大多数是头尾键接的。 例：聚偏氯乙烯中头头键接含量为8％－12％ 聚氟乙烯中头头键接在16％ 键接方式的测量方法：热裂解产物的定性与定量分析。 P27，表2－1 思考题： 聚丁二烯可能有什么样的键接方式？ 聚异戊二烯可能有什么样的键接方式？ 三、支化与交联 1.线型分子：可溶，可熔，易于加工，可重复应用，一些合成纤维，“热塑性”塑料（PVC，PS等属此类） 2.支化分子：一般也可溶，由于规整性差，结晶度、密度、强度均比线型差 两者性能比较：P31，表2－3 支化度：支化点密度，支化点之间分子量大小。 (1)利用支化点的情况表征高分子支化 支化点的官能度 支化点的数目与分布 支链的长度与长度分布 (2)支化参数g：分子量相同的支化分子均方半径与线性分子之比，1,越小，支化度越大。 P32 3.交联网状分子 网状分子性质：不溶，不熔，只能在形成网状结构之前加工，一旦交联为网状，便无法再加工。但耐热，耐溶剂，力学强度等性能好。 三者性能比较： P34，橡胶的硫化 聚乙烯，表2－5 交联度表征：Mc ，交联点密度 交联度并非越大越好。 四、 共聚物的序列结构 嵌段共聚物 Poly(A-block-B) 共聚物结构的表征： 共聚物的结构中存在序列结构与分布的问题 如：无规共聚物，二单元组序列，三单元组序列，四单元组。。。 共聚对性能的影响：不同共聚方式，对性能影响不同应具体分析。 可从链结构、聚集态结构的变化上考虑 例： 无规共聚改变了结构单元之间的相互作用，改变了分子间相互作用，在链结构、聚集态结构等方面与均聚物差别很大。