无机化学第十章作业参考题稿.pptVIP

第十章作业参考答案 1解：[Pt(NH3)2Cl2]的几何异构有： 顺-二氯二氨合铂(II) 反-二氯二氨合铂(II) 经式-三氯三氨合铬(III) 面式-三氯三氨合铬(III) 4解：根据公式： 分别求得[Mn(CN)6]3-和 [MnBr4]2-中，Mn3+和Mn2+的成单电子数分别是2和5. 空间构型为正八面体 空间构型为正四面体 5解：Fe(II):d6 高自旋 低自旋 Fe(III):d5 高自旋 低自旋 Cr(II):d4 高自旋 低自旋 Mn(II):d5 高自旋 低自旋 Ni(II):d8 高自旋 低自旋 10解：对于[Co(NH3)6]2+配离子因为分裂能小于配对能，应采取高自旋排列， CFSE=[5×(-4)+2×6] ×121/10 = -96.8(kJ/mol) 对于[Co(NH3)6]3+配离子因为分裂能大于配对能，应采取低自旋排列， CFSE=6×(-4)×275/10+2×251 = -158(kJ/mol) 对于[Fe(H2O)6]2+配离子因为分裂能小于配对能，应采取高自旋排列， CFSE=[4×(-4)+2×6] ×121/10 = -48.4(kJ/mol) 11解：(1) 由于独立的Ti4+在水溶液中是不存在的，只能以钛酰TiO2+形式存在，所以生成的是TiOSO4 (2) 虽然V2O5中的V为最高氧化态，一般应为酸性氧化物，但因为V的Z/r值处于两性的范围，所以为两性偏酸性氧化物 (3) 因体系中存在平衡： Cr2O72- + H2O == 2CrO42- + 2H+ 因Ba2+与CrO42-形成难溶的BaCrO4沉淀，导致平衡右移，最终获得大量的BaCrO4沉淀 (4) Mg2+遇到NH4Cl和氨水时，即使形成Mg(OH)2，也会溶解在NH4Cl和氨水的溶液中，因此无Mg(OH)2沉淀存在。 Mn2+遇到NH4Cl和氨水先生成Mn(OH)2，此沉淀立即被空气中的氧氧化为MnO(OH)2沉淀。 Fe2+遇到NH4Cl和氨水先生成Fe(OH)2，立即被空气中的氧氧化为Fe(OH)3沉淀，无Fe(OH)2存在。 (5) 因KMnO4不稳定，易分解，特别是光会加速其分解，所以需放在黑色或棕色瓶中。 (6) 根据歧化反应，虽然3mol的MnO42-分解可得2mol的MnO4-,利用率不算太低，但因K2MnO42-原料太贵，不合算。 (7) 当酸性不足时，MnO4-的氧化性减弱，使其还原产物为MnO2. 如果过量，又会与产物Mn2+反应生成MnO2 (8) 因氧化生成的Fe3+与Fe反应生成Fe2+,防止Fe2+氧化 (9) Co2+与过量CN-形成配离子Co(CN)64-,由于此配离子不稳定，稍加热即与H2O反应放出H2，自身变为Co(CN)63- 。 (10) 由于形成[Ni(CN)4]2-时Ni2+的3d电子发生重排，已经没有了成单电子，所以为抗磁性，但在[NiCl4]2-中，因配体Cl-为弱场配体，不能使Ni2+的3d电子发生重排，所以形成[NiCl4]2-仍有两个成单电子，为顺磁性。 17解：（1）由题意可知：[CrO42-]=0.9mol/L; [Cr2O72-]=0.1mol/L; 代入平衡常数表达式： [H+]=3.5×10-8 pH=7.45 [H+]=9.48×10-7 pH=6.02 （2）由题意可知：[CrO42-]=0.1mol/L; [Cr2O72-]=0.9mol/L; 代入平衡常数表达式： 18解：加过量NaOH，Mn2+以Mn(OH)2沉淀析出，而Al3+、Cr3+、Zn2+分别以Al(OH)4-、Cr(OH)4-、Zn(OH)42-的形式存在于溶液中。离心分离的沉淀用HCl溶解得Mn2+溶液。向滤液中加H2O2, 加热反应后，调节pH值在8-9，加Ba2+溶液，Cr以BaCrO4沉淀析出，其它处于溶液相。离心分离后的沉淀加酸溶解后加H2O2,重新得到Cr3+的溶液。滤液(含Al(OH)4-和Zn(OH)42-)先酸化，再加过量氨水，则Al以Al(OH)3沉淀析出，过滤后加酸溶解得Al3+溶液，Zn以Zn(NH3)42+存在于溶液中，加酸得Zn2+溶液。 23解：(1) MnO2;Co2O3 (2) V2O5; MnO2;Co2O3 (3) V2O5; TiO2 (4) Cr2O3;MnO2 (5) Fe2O3 26解：∵ Eθ(O2/H2O)＞Eθ(Mn2+/Mn) ∴ O2可与Mn反应，即Mn不能稳定存在 O2+4H++2Mn==2H2O+2Mn2+ ∵ Eθ(Co3+/Co2+)＞ Eθ(O2/H2O) ∴ Co3+可以氧化H2O，则Co3+不能稳定存在.