有机化学醚和环氧化合物题稿.pptVIP

内容提要 一、醚 1、醚的结构和命名 2、醚的化学性质（与强酸作用生成 羊盐；与氢碘酸作用，醚键的断裂 ；过氧化物的生成。） 二、环醚 1、环氧化物的结构和命名 2、开环反应（与 H2O、 HCl、 CH3OH NH3反应） 钅 钅 一、醚类的结构和命名 1. 醚的结构 第一节 醚 : : O CH3 CH3 sp3杂化 112o 通式 R(Ar)－O－R’(Ar) 醚键 C-O-C 醚 芳香 醚 醚 单 醚 混 醚 CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH2CH2CH3 2. 醚的分类 脂肪醚 CH3CH2OCH2CH3 3. 醚的命名 先命名两边的烃基 + “醚”。例如： 二乙醚(乙醚) CH3CH2OCH2CH3 二苯醚 ① 普通命名法 C H 3 O C H 2 C H C H 3 C H 3 甲基异丁基醚 （甲异丁醚） 苯基异丙基醚 （苯异丙醚） 芳醚命名时把芳香烃基写在前面 苯甲醚 ② 系统命名法：将醚看作是烃的烷氧基的衍生物，小基团烷氧基作为取代基，大基团烃基作为母体来命名。例如： 2-甲氧基戊烷 2-methoxypentane 1,2-二甲氧基乙烷 三、醚的化学性质 醚化学性质较稳定，其稳定性仅次于烷烃。一般不与强碱、稀酸、氧化剂、还原剂或活泼金属反应。 （一） 醚的质子化： 羊盐的生成 钅 浓HCl H2SO4 醚的鉴别： 醚 烃(或卤代烃) H2SO4(冷，浓) 溶 不溶 （二） 醚键的断裂 R-I + R’-OH R-O-R’ + HI HI R-I 高温下，浓HBr和浓HCl也可以发生上述反应。 醚键断裂反应属于亲核取代反应, 通常伯烷基醚易按SN2机制进行, 叔烷基醚易按SN1机制进行。 开裂方式： CH3CH2CH2-O-CH3 HI CH3CH2CH2OH + CH3I 两个烷基为伯烷基时， 反应按SN2机制进行。反应结果一般是较小的烷基生成卤代烃. + CH3I HI HI 难开裂 由于存在P-?共轭，苯基的碳氧键难断裂。 芳基的碳氧键难断裂，与HI反应时总是生成酚和碘代烷： （三）过氧化物的生成 过氧化乙醚 过氧化物 (peroxide)受热容易分解而发生爆炸。 过氧化醚的检验：酸性碘化钾-淀粉试纸 过氧化醚的除去：还原剂硫酸亚铁或亚硫酸钠 第二节 环 醚 两个烃基相互连接成环的醚称为环醚，例如： 环氧乙烷 五元和六元环醚一般作为杂环化合物的氢化物来命名。 四氢呋喃 四氢吡喃 一、环氧化合物 (epoxide) （一）结构和命名 环氧化合物是指含三元环的醚及其衍生物。 C H 2 C H C H 3 O 四氢呋喃，是环醚，不是环氧化物。 环氧化合物的普通命名通常称为“环氧某烷”： C H 2 C H C H 3 O 环氧乙烷 1,2-环氧丙烷 2-甲基-2-乙基氧杂环丙烷 (2-methyl-2-ethyl oxirane) 2,3-二甲基氧杂环丙烷 (2,3-dimethyl oxirane) 系统命名是以“氧杂环丙烷”为母体，三元环中氧原子的编号为1。 （二）环氧化合物的开环反应 1. 酸催化开环反应（SN1反应） H+,H2O CH3OH H+ H-Cl 乙二醇 2-氯乙醇 2-甲氧基乙醇 酸性条件下环氧化合物开环倾向于按SN1机制进行，亲核试剂优先进攻取代基较多的环氧碳原子： 2. 碱催化开环反应（属SN2反应） C H 2 C H 2 O + H2O OH- 2-氨基乙醇 2-甲氧基乙醇 碱催化开环反应为SN2, 亲核试剂主要进攻空间位阻较小（即取代基较少）的环氧碳原子， 1-甲氧基-2-丙醇 二、 冠醚（了解） P450单加氧酶 H2N-DNA 结合物 环氧化与稠环芳香烃的致癌性 苯并[a]芘