炼厂停工期间奥氏体不锈钢及奥氏体合金选编.docVIP

NACE RP 0170-2004炼厂停工期间奥氏体不锈钢及奥氏体合金 设备连多硫酸应力腐蚀开裂的防护 前言 本标准导则提供了炼厂停工、间歇停工及开车期间奥氏体不锈钢及奥氏体合金防止连多硫酸应力腐蚀开裂的方法。本标准旨在防止由硫腐蚀产物和氧、水反应所形成的连多硫酸腐蚀。为应用的目的，这里假定这类酸完全是由可氧化的硫物质（单质硫，H2S，金属硫化物） 与氧和水反应而来。 防止连多硫酸形成的主要方法包括选择合适金属、避免氧气进入、表面碱洗、避免液态水形成。无论选择使用何种方法，业主都应保证采用了和标准所要求相符的正确步骤，以保证能够达到防护效果。 本标准主要是给石油炼制行业材料和腐蚀工程师及检测、操作、维护人员使用。尽管本标准关注的主要是炼油工业诸如：脱硫、加氢裂化、加氢精制等PTA SCC发生几率相对较高的单元，当然也可以用在其他使用奥氏体不锈钢和奥氏体合金的单元中，只要用户认为需要考虑PTA SCC，例如蒸馏单元和催化裂化单元。用户必须考虑其他的因素如催化剂上碱性化学物的影响，及消除这些化学物质应采用的合适方法与防护设备。本标准中，其他的奥氏体合金是指镍、铁、铬等对 PTA SCC 敏感的合金。 本标准中所描述的技术原本不是用来消除氯化物沉淀的，但是通过水洗可以减少 Cl SCC 的可能性。 本标准最初是在1970 年，由NACE 第八技术组 T-8-19制定，在1984和1993年进行了修订，在1997 年由T-8组委会重申。对于连多硫酸腐蚀开裂的防护由TG173组在2004年进行了修订。TG173是被石油炼制与天然气加工特别技术组TG34管理。TG173组由STG39加工业材料应用与STG60腐蚀机理组发起的。本标准由NACE国际在STG34组支持下出版 发行。 第一部分：概要 1.1 PTA SCC是指在敏感奥氏体不锈钢和其他敏感奥氏体合金中发生的沿晶开裂。连多硫酸属于结构式为H2SxOy的酸类，其中X通常范围为1～5，Y的范围可以是小于1至6。并不是所有含硫的酸都会导致PTA SCC。诸如H2SO4也可以加剧此机理导致晶间腐蚀，但是他们本身不会引起这种腐蚀。附录A中的图为PTA SCC。 1.2 正如其他SCC机理，PTA SCC机理也需要下述的三种主要起作用的因素。至少可以通过限制下列因素中的一种来减少或降低SCC的可能性。 1.2.1 环境 连多硫酸通常由炼油设备内表面的含硫腐蚀产物和氧、水反应而形成的。当这类反应物出现在敏感的奥氏体不锈钢及其他奥氏体合金工艺设备时，PTA SCC就会发生，通常发生在停工期间。 1.2.1.1 形成连多硫酸的最主要氧气来源是设备打开后暴露于大气引起的。还有一部分是由含氧的清洗液及用于吹扫的不纯氮气或含有少量氧气的密闭气体。 1.2.1.2 液体水是停工过程中的主要产物，主要生成于设备内烃类吹扫用蒸汽的冷凝。换热器需进行除焦时除焦蒸汽的冷凝，或除焦猪的动力用水都有助于形成PTA SCC环境的形成。 其他停工过程中清洗用水等可见来源，偶尔地域环境条件，如降雨或易达到露点的潮湿环境， 这些条件都可以形成液态水。停工检修和检测活动也都会引入少量水，诸如通过水压测试和高压水洗等。还有少量明显来源包括FCCU和流化床焦化单元等难熔设备的高压水线性切割。 1.2.1.3 在炼厂过程单元中易产生熔融铁或其他硫化金属垢物的环境中，PTA SCC更加易发生。因为在停工时有潮湿空气的条件下这些高温垢物容易变湿，导致PTA的形成，如果设备材质对PTA敏感就会形成连多硫酸应力腐蚀开裂。 1.2.1.4 对于体系中金属硫化垢物生成的可能性可以通过一种热动力学评估法确定。此评估已经表明FCCU再生器和加氢处理单元中PTA SCC有一定的差异。这类评估假设的前提是硫化铁形成的平衡态已经达到。但这是一个保守的假设，因为多数情况下平衡态很难真的达到，并且在奥氏体材质上形成的多是Cr2O3而不是FeS垢物时，所需的氧化能力很难达到。倘若形成的氧化垢物占主流，那么PTA形成的可能性很小，即使停工时暴露于潮湿空气中。这一发现解释了为什么即使使用了含硫燃料油，在燃烧会产生氧化性的废气时奥氏体不锈钢及奥氏体合金炉管也不是需要关注的重点。理论热动力评估一般需要像NACE REFIN·COR数据库中所记录的工业经验来支撑。总的看来，很少有关于在停工前炼厂单元能达到PTA SCC氧化条件的报道。 1.2.1.5 在加氢处理应用中，由于存在H2S和氢气环境条件更具还原性，这会导致FeS垢物成为主要产物，一旦奥氏体材料被激活PTA SCC更易发生（尽管没有氧气和二氧化碳存在）。 1.2.1.6 经验表明FCCU单元的反应器内侧比再生器内侧的奥氏体不锈钢和奥氏体合金内构件更易发生PTA SCC，这可能是因为反应器内