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影响白色硅酸盐水泥白度因素的分析
影响白色硅酸盐水泥白度因素的分析
1前言 由氧化铁含量少的硅酸盐水泥熟料、适量石膏及符合GB/T2015-2005《白色硅酸盐水泥》规定的混合材料,磨细制成水硬性胶凝材料称为白色硅酸盐水泥,简称“白水泥”[1].白水泥的典型特征是拥有较高的白度,色泽明亮,主要用于建筑内外的装饰,如地面、楼面、台阶,以及建筑立面的线条、装饰图案、雕塑等。在实际生产过程中,要实现国家标准所规定的各项产品性能要求是不容易的,这些产品性能的影响因素是多方面的。因此,深入分析各类影响因素,改进相应的生产工艺,对提高白水泥产品的综合质量具有十分重要的意义。 2白色硅酸盐水泥白度的影响因素 2.1原料的影响 普通硅酸盐水泥呈灰或灰褐色,这是由水泥熟料中的一系列过渡金属的氧化物所引起的。按照对颜色的影响程度由大到小,这些过渡金属依次是:铬、锰、铁、钴、钒、镍、钛。这些元素在白水泥熟料中的含量要尽可能地少。从白水泥生产的实践表明,白水泥熟料中,当Fe203质量分数在0.45%~0.70%时,熟料呈淡绿色;而当Fe203质量分数降至0.35%~0.40%时,即呈白色(略带淡青色),所以对于白水泥而言,一般Fe203含量应低于水泥质量的0.5%[2].在等量的情况下,氧化锰、氧化铬对白水泥白度的影响更加显着。世界各国对白水泥染色元素的氧化物的控制有一定的区别。国内白水泥熟料中Fe203lt;0.5%,MnOlt;0.015%,Cr2O3lt;0.0305%[3];法国,熟料中氧化锰的含量控制在0.0066%以下,氧化铬含量控制在0.0035%以下;瑞士白水泥熟料中氧化锰的含量控制在0.01%~0.03%以下,氧化铬含量控制在0.01%~0.03%以下。因此,在实际生产中,必须十分注重白水泥原料的精选,尽可能地选择上述过渡金属含量低的原料。保证达到白水泥的品质指标,石灰质原料通常是纯度较高的石灰石或者白垩,w(CaO)gt;55%,w(Fe2O3)lt;0.5%;硅铝质原料一般采用白粘土、瓷土、硅石、叶腊石和高岭土等,并要求其w(Fe2O3)lt;1.0%[4]. 但是,这些过渡金属对白水泥白度的影响规律和机理是复杂的,并不是说,有这些金属氧化物的熟料白度就一定低。产生这种变化的原因在于过渡金属之间的相互作用,相互干扰;此外,过渡金属在熟料的形成过程中,也有充当矿化剂的作用,从而改变了矿物的形成,改变了各矿物间的比例与结构。 2.2燃料 熟料的形成需要在较高的温度下煅烧而成,需要消耗大量的能量。由于白水泥生料配料的高饱和比、高硅率、高铝率,典型“三高”的特点,导致白水泥生料难烧,通常比普通硅酸盐水泥煅烧温度高100~150℃。 因而一方面,要求燃料热值高(发热量gt;27200kJ/kg),燃烧速度快且能完全燃烧(挥发分25%~32%),从而保证足够的烧成温度;另一方面,从提高白度的角度考虑,除了原材料中带入的Fe2O3之外,燃料中的Fe2O3也是熟料中Fe2O3的一个重要来源,因此要求燃料带入的Fe2O3的总量尽可能的少。燃料的灰分含量及其中的Fe2O3都低,即灰分lt;12%,且灰分中的w(Fe2O3)lt;0.8%. 从上述两个要求来考虑,白水泥生产最为合适的燃料应该是没有灰分的燃料,即油气类资源,如重油和天然气资源,石油焦,阿尔博安庆白水泥生产线采用的燃料即是石油焦[5]. 2.3设计率值 因为硅酸盐水泥是由两种以上的氧化物化合而成的,在水泥生产中用各氧化物之间的比例,即率值,作为生产控制的指标,从而反应出对熟料矿物组成和性能的影响。我国采用的是石灰饱和系数KH、硅率SM和铝率IM. 首先,石灰饱和系数反应的是C3S、C2S二者之间的比例关系[6]. 当熟料的硅率和铝率相同时,提高了KH,相同于提高了C3S的相对含量。过渡金属在C2S中染色能力要强于C3S[7].所以,提高石灰饱和系数,熟料的白度和强度都能提高,这从国内外的生产实践来看也是符合的。但是,高饱和系数的配料难以烧透,这也会导致游离氧化钙的量增加,使熟料质量下降。正常生产中,将KH控制在0.90~0.95比较合适。 白水泥的硅率也较高,硅率SM还表示熟料中硅酸盐矿物与熔剂矿物的比例关系,相应反应了熟料的质量和易烧性。 白水泥熟料要控制Fe2O3的含量,希望Fe2O3越少越好,则反应到铝率则是铝率越高越好。但是实际生产中,铝率作为控制指标的意义不大,只是用来确定配料方案。国内外几家白水泥生产设计率值如下表1所示[8][9]: 2.4漂白方式 冷却制度对于白水泥白度影响较大,熟料冷却是白水泥生产中最特别的一道工艺。高温白水泥熟料不能像普通硅酸盐熟料一样,简单采用篦冷机空气冷却,否则低价态的过渡金属氧化物将被氧化为高价态,从而对白度造成比较大的不利。而采取特殊
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