磷酸一二钙生产技术.docVIP

化学沉淀脱氟固相法生产粒状磷酸一二钙技术 张 国 （云南磷化集团有限公司，云南 昆明 650600） [摘 要] 用二水湿法磷酸，不经浓缩,采用化学沉淀法脱氟，固相法生产粒状饲料级磷酸盐（MDCP）。介绍该工艺生产原理、基本工艺流程、主要设备、工艺控制指标。该工艺能耗低，流程短，适应性强。 [关键词] 湿法磷酸；粒状饲料级磷酸盐;生产技术 Production of granular feed-grade calcium phosphate plant by chemical precipitation and defluorination solid-phase technology ZHANG Guo (Yunnan Phosphorization Group Co., Ltd, Kunming, Yunnan,650600,China) Abstract: Without concentration, the dehydrate WPA is used to produce the granular feed-grade phosphate(MDCP) by the chemical precipitation and defluorination solid-phase technology. The principles of production, the basic process, the key equipment and the process control indexes are described. The technology has low power consumption, short process and strong adaptability. Key words: wet-process phosphoric acid (WPA); granular feed-grade; calcium phosphate(MDCP); production technology 磷酸氢钙（CaHPO4 ·2H2O）和磷酸二氢钙[Ca(H2PO4)2·H2O]的共晶结合物俗称磷酸一二钙、英文名缩写MDCP，是国际上较流行的一种高效低污染型动物饲养磷钙补充剂，现国内仍处于推广期。目前，国内外粒状MDCP的生产工艺大多采用浓酸法，即用经过净化的浓磷酸（P2O5 50%～54%）与石灰石粉或石灰反应，半成品经返料造粒、烘干、破碎、筛分得到产品。根据原料磷酸的生产工艺不同，可分为热法酸工艺和湿法酸工艺。热法酸工艺磷酸不需脱氟，流程短、连续性高、产品质量较好，但由于热法磷酸价格过高，用热法酸生产的厂家不多；湿法酸工艺磷酸必须脱氟，通常在二水磷酸或半水磷酸中加入活性二氧化硅后进行真空浓缩，磷酸中的氟以SiF4气体形式逸出，制得满足粒状MDCP生产要求的浓磷酸。湿法磷酸浓缩脱氟是粒状MDCP生产工艺中原料磷酸净化的主流工艺，所得产品质量稳定，生产成本比热法酸工艺低，但增加磷酸浓缩工序，造成投资大、能耗高、流程较长。另外，浓酸法粒状MDCP的生产工艺所用钙原料主要有石灰石粉和石灰。用石灰石粉作原料，一般须先将石粉配成含固量60%的悬浮液，以免反应产生“包裹”现象；用石灰作原料，一般先将石灰消和制成石灰乳，浓磷酸与石灰乳反应生成MDCP料浆，再用喷浆造粒的办法制得粒状半成品。两种原料路线都存在补充工艺水造成能耗过高（相当于浓缩后又再稀释）、原料预处理造成流程长的问题。 本文介绍用二水湿法磷酸和方解石粉为原料，磷酸不需浓缩，石粉不需配成悬浮液，采用化学沉淀法脱氟，固相法生产粒状MDCP的生产工艺。该工艺能耗低、流程短、适应性强。云南某公司2002年9月建有一套1万t/aMDCP的生产装置，现已运行5年多，产品质量达到HG/T 3776-2005标准。笔者曾参与该装置建设并主管生产几年，现将该装置生产工艺和生产运行情况介绍如下。 1 MDCP生产工艺 1.1 工艺原理及工艺流程 1.1.1 脱硫 二水湿法磷酸生产中保持萃取液相中存在过量硫酸，以 SO3 计约25～30mg/ml，这部分硫酸随产品进入下一生产工序。在固相法生产粒状MDCP的过程中，磷酸与碳酸钙反应的同时，磷酸中硫酸根离子与钙离子结合生成二水硫酸钙结晶，硫酸钙无法分离，对MDCP的品质有较大影响；另外，磷酸中SO42-的存在不利于反应料浆固化、使固化皮带“拉稀”、造粒困难；脱除这部分硫酸还可为磷酸生产降低硫酸耗量，从而降低粒状MDCP生产成本。在原料磷酸中加入适量磷矿粉是简单有效的脱硫方法，硫酸根离子与磷矿石中钙离子结合形成硫酸钙结晶析出，部分钙离子与磷酸生成磷酸二氢钙；反应中逸出的含氟气体用水吸收将其回收。经过脱硫的酸P2O5质