Ch2 热力学第一定律及其应用专用课件.ppt

一、基本概念和公式 一、基本概念和公式 5、热Q： 无相变无化学变化，只做体积功的任意物质（从①②式可得）： (dU)V = ?QV = CV dT， (dH)p = ?Qp = Cp dT ， dU = ?QV = CV dT （理想气体） dH = ?Qp = Cp dT （理想气体） 7、反应热（焓） 只做体积功，( )T,V ?rU = QV ( )T,p ?rH = Qp ?rHm – ?rUm = RTΣνB(g) 8 反应焓与温度的关系 二、例题 例1 判断下列各过程的Q, W, ?U, ?H是0, =0, 0，还是不能确定？ 上接例1 (7)常温下氢气节流膨胀： (8)0℃，p?冰熔化成水： (9)水蒸气通过蒸汽机做功后恢复原状： (10)在充满O2的绝热定容容器中，石墨剧烈燃烧，以反应器和其中所有物质为系统： 例2 在100℃，p?下，1mol水定温蒸发为蒸气，假设蒸气为理想气体，因为这一过程中的温度不变，所以，?U=0, Qp =∫Cp dT=0这一结论对否？为什么？ 答：错。因 1）定温过程?U=0，只适用于理想气体的简单状态变化。这是相变过程，不适用； 2）Qp=∫CpdT=0，只适用于无相变，无化学变化的单纯变温过程，相变过程中： Qp =?vapHm(气化热)? * H U + pV def ①均是状态函数 ②单位：J ③容量性质 1、系统分类：密闭；开放；孤立系统 2、内能与焓： 3、状态函数的性质： ①只决定于始终态，而与途径无关(可通过设计) ?U=Q ? W Qr?Wr ?U1+ ?U2 devise devise 如：热力学第一定律 一、基本概念和公式 -----------① -----------② 任何纯物质单相密闭系统：U=f(T,V), H=f(T,p) 若是理想气体：U = f (T ), H = f (T ) ②状态函数的微小改变量是个全微分 一、基本概念和公式 P外=常数 P外=p?dp ?p 理想气体等温可逆膨胀pV=constant Q =-W =∫pdV= nRT ln(V2/V1) 理想气体绝热可逆膨胀pV ?=constant 抗恒外压膨胀: W= -p外?V ； 相变: W=-p?V =-p(Vg –Vl,s ) ? -pVg=-nRT； P外=0, 自由膨胀: W=0； W = ?U= CV(T2?T1) 4 功：W=∫p外dV 理想气体 理想气体绝热膨胀: W = ?U= CV(T2?T1) 过程 特点 理想气体 实际气体 等温膨胀 绝热自由膨胀 绝热节流膨胀 ?H=0 ?U=0 ?T=0 即 ?U0 即 ?T0 即?T0 (除H2, He) 根据定义式, 对于任何物质: dH – dU = dpV 两边同除(dT)p 理想气体 Cp,m – CV,m = R 两边同除(dT)V 6 Cp和CV的关系 盖斯定律 ?rHm? = ??B?fHm,B? ?rHm? = – ??B?cHm,B? 反应焓的计算： ?fHm,B? 标准摩尔生成焓 ?cHm,B? 标准摩尔燃烧焓 基尔霍夫方程： ?rCp = ??BCp,m,（B） 1. 理想气体等温可逆膨胀： 2. 理想气体绝热节流膨胀： 3. 理想气体定压膨胀： 4. 理想气体自由膨胀： 5. 实际气体绝热自由膨胀： 6. 实际气体定温自由膨胀： ?U=0, ?H=0, Q0, W0 Q=0, ?H=0, ?U=0, W=0 W0, ?U0, ?H0, Q0 W=0, ?U=0, ?H=0, Q=0 W=0, Q=0, ?U=0, ?H=? W=0, ?U0, Q0, ?H=? Q=0, ?H=0, ?U0,W0? Q0, ?H0, ?U0, W0?? ?U=0, ?H=0, Q0, W0 W=0,Q=0, ?U=0, ?H0 例2 3.在298.15K及100kPa压力时，设环丙烷、石墨及氢气的燃烧热 分别为－2092kJ·mol-1、－393.8kJ·mol-1及－285.84 kJ·mol-1.若已知丙稀C3H6(g)的标准摩尔生成焓为 试求： （1）环丙烷的标准摩尔生成焓△fHmθ（298.15K）