食物中亚硝酸盐的测定.docVIP

食物中亚硝酸盐的测定 目前国内外测定亚硝酸盐的标准方法仍为重氮偶合比色法，即在稀磷酸介质中，NO2-与对氨基苯酰氨(或对氨基苯磺酸)反应生成重氨盐，再与N．(卜萘基)一乙二胺(或旺一萘氨)偶联生成红色染料，用光度法进行测定，进而求出N02-的量。该法虽然有较高的灵敏度和选择性，但是所需试剂和显色反应稳定性较差，试剂本身都是毒性大的致癌物质， 同时cu2+、Fe3+等对测定都有干扰，给测定带来不便。所以人们一直试图对此进行改进，或建立新的方法体系来测定亚硝酸盐的含量。 近年来，国内外己报道的测定N02-的方法很多，有分光光度法、发光分析法、催化动力学法、电化学分析法、色谱分析法等，本文对这些方法做分类介绍。 其中国标法有： 1.分光光度法 分光光度法是N02-分析中应用最广泛的方法。光度分析能保持长盛不衰的原因很多，主要概括为5个方面：①相对于其它痕量分析方法而言，光度法的精密度和准确度比较高，所以在标样定值及标准方法中被广泛采用；②光度法比较成熟，可以测定的元素(包括离子)很多，比较灵活；③光度法有一定的灵敏度和选择性，比较简单、快速；④光度法不需要大型的仪器设备，不需要过多的投资，特别适合我国的国情；⑤光度法历史悠久，普及广泛，有一支庞大的技术队伍和雄厚的技术力量。N02-在紫外区有较强的特征吸收，因而可以直接用紫外光度法测定N02-，也有用碱性品红紫外光度法测定N02-的报道。，但灵敏度较低(￡=1．2x104)，干扰严重。但紫外光度法和化学计量学方法联用，在很大程度上解决了谱图重叠、干扰严重等问题，实现了多组分不分离同时测定。可见光分光光度法测定N0-；大多基于N02-在较低温度下的重氮．偶合反应和亚硝化反应，在水样及食品分析中有重要的应用(表1-1)。但这些方法大多要使用有毒有害试剂，不仅危及操作者的身心健康，也会造成二次污染，因而有一定局限性。訾言勤等采用Uv-Vis、FT。IR、NMR及电化学等方法对含伯胺结构的碱性染料与N02-反应机理进行了系统研究，对于完善和应用该类染料以及建立测定N02-的UV-vis方法和电化学方法具有重要的指导意义。一般的光度分析都需要一定的处理转化时间，很难应用于现场应急分析和快速分析，近年来相继有亚硝酸根的现场快速半定量分析的报道。自从1987年Motes等报道亚硝酸根的催化动力学测定方法以来，以检测活化剂为主的动力学光度法颇多，已有综述l引，在R此不赘述。也有采用其他显色体系、流动注射光度法、萃取光度法、固相萃取光度法、固相光度法测定N02-的报道．值得一提的是，Yord印ov等首次提出以电子顺磁共振谱法测定食品及水样中N02-和N03-，方法快速、准确。 表1 基于重氮一偶合反应和亚硝化反应测定N02-实例 H酸：l，8～氨基萘酚一3，6---磺酸； NEDD：盐酸萘乙二胺； VBB：维多利亚蓝B； PNA：对硝基苯胺： MOX：2一甲基一8一羟基喹啉； Rh3GO：罗丹明3GO；‘ AR：吖啶红。 2.色谱分析法 色谱分析法具有良好的分离能力和较高的灵敏度，比较适合于分离分析成分比较复杂样品。而环境水样中一般含有F-，Cl-，Br-，N02-，N03-，S032。，S04}，P043。等阴离子，自1975年离子色谱(IC)问世以来，IC就逐渐取代了其他阴离子测定方法，成为阴离子测定的首选方法，但一般需要配备价格昂贵的高泵。Havel等运用人工神经网络(ANN)预测亚硝酸根等阴离子的保留行为，于泓等详细总结了各种类型的非抑制型电导检测离子交换色谱(IEC)中的淋洗液，这对于用这些方法测定水样中F-，C1-，Br-，N02-，N03-，S032。，S04}，P043-等阴离子的流动相选取及预处理过程具有重要的参考意义。表1-5列出了部分IC法(包括IPC)测定N02-的应用实例。有关离子色谱法在食品样品中无机阴离子分析的进展可参阅文献H11。毛细管电泳(CE)是20世纪80年代初期迅速发展起来的一种新型分离分析技术，具有分离效率高、分析速度快、样品及试剂用量少等优点，利用CE分析水样中的N02的文献及食品中N02-的文献都有报道，另外，也有采用衍生化气相色谱(GC)法测定水样中的N02-静电离子色谱(EIC)和毛细管电色谱(CEC)测定亚硝酸根的报道，限于篇幅，在此不一一例举。 表2 离子色谱法测定N02-实例 工业及其他检测方法有： 1.发光分析法 发光分析法(包括荧光法，化学发光法和生物发光法)具有选择性好，灵敏度高，抗干扰能力强等优点。特别是化学发光法和生物发光法，由于不需要外来光源，有效地避免了瑞利散射和拉曼散射等噪音，因而光电倍增管在高压下工作时具有比荧光更高的信噪比，且仪器简单易得，分析速度快。该方法的优点是灵敏度高、选择性强、试样用量少，且不受检测液本身