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第十章 分析化学中常用的分离和富集方法 §9－1概述 海水中铀含量1－2μg[U(Ⅵ)]/L，不易测量，若把1L海水中的U (Ⅵ)处理到5mL溶液中，等于将U (Ⅵ)溶液富集，浓度提高了200倍，便可准确测定。 1、对分离的要求 干扰组分减少至不再干扰被测组分的测定 被测组分的损失小至忽略不计 （9－1） 回收率越高越好 常量组分（1％）回收率应99.9％ 微量组分（0.01％－1％）回收率应99％ 痕量组分（0.01％）回收率应90％－95％ 例：PbS作共沉淀载体，富集海水中的Au（Au 0.2μg.L-1 10L）富集后的Au为1.7 μg，回收率？ §9－2沉淀分离法 利用沉淀反应进行分离的方法 一、常量组分的沉淀分离 1、沉淀为氢氧化物 大多数金属离子能形成M(OH)n↓，且溶解度差别大，可控制pH实现分离 缺点 选择性较差 共沉淀现象严重 故分离效果不理想 （1）NaOH——使两性与非两性元素分离 Ag+,Hg22+,Hg2+,Bi3+,Cd2+,Fe3+,Fe2+,Co2+,Ni2+,Mn2+,Ti(Ⅳ),Mg2+,稀土等定量沉淀 两性元素：Pb2+,Zn2+,Al3+,Cr3+,Sn2+,Sn4+,Sb3+等→含氧酸根（不↓） NaOH浓度较大时，部分Ba2+,Sr2+,Ca2+↓Cu2+部分生成Cu(OH)2↓部分为 “小体积沉淀法”：即在尽量小的体积和尽量大的浓度时，同时加入大量无干扰作用的盐，使生成的沉淀含水量少，结构紧密，以减少对待测组分or干扰组分的吸附。 Al3+ Fe3+ NaOH 吸附Na+而不吸附Al3+ （2）NH3-NH4Cl pH=8－9 Hg2+,Al3+,Fe3+,Cr3+,Bi3+,Sb(Ⅳ),Sn4+,Ti4+,Zr(Ⅳ),Hf(Ⅳ),Th4+,V(Ⅴ),Nb(Ⅴ),Ta(Ⅴ),Be2+等定量M(OH)n↓ 溶液中 Ag+,Cu2+,Cd2+,Co2+,Ni2+,Zn2+——氨络离子 Ba2+,Sr2+,Ca2+,Mg2+,K+,Na+等——单独在溶液中 Pb2+,Mn2+,Fe2+部分沉淀 如Fe3+和Cr3+分离： Cr3+[O]氨水+Fe3+Fe(OH)3↓ 控制pH＝8－9，防止Mg(OH)2↓，减少Al(OH)3溶解 促进胶体↓凝聚并减少沉淀对杂质的吸附 沉淀经灼烧可除去铵离子 Al3+ Co2+ NH3-NH4Cl （3）有机碱及其共轭酸 (CH2)6N4，吡啶，苯胺，苯肼等与其共轭酸组成缓冲溶液，可控制pH，使某些Mn+↓ 如：(CH2)6N4－ (CH2)6N4H+ pH=5－6 Al3+,Fe3+,Ti(Ⅳ),Th(Ⅳ)等→M(OH)n↓ Mn2+,Co2+,Ni2+,Cu2+,Zn2+,Cd2+等——溶液中 （4）悬浊液法 ZnO悬浊液可控制pH≈6，用于定量分离高价离子如Fe3+,Al3+,Cr3+,Th4+等，可除去高价金属离子 部分沉淀二价离子如：Be2+,Cu2+,Hg2+,Pb2+等 留在溶液中的离子：Ni2+,Co2+,Mn2+,Mg2+,Ca2+,Sr2+等 2、沉淀为硫化物 主要用于分离某些重金属离子 沉淀剂：硫代乙酰胺（TAA） TAA H+ 中→H+S NH3 中→(NH4)2S OH-中→S2- （1）0.2mol.L-1HCl+TAA，△(90℃) 除上面的离子沉淀外，Fe3+,Fe2+,Co2+,Ni2+,Zn2+,Mn2+→MmSn↓ 3、其它无机沉淀剂 H2SO4，H3PO4，HF or NH4F，HCl 稀HCl：Ag Hg22+ Pb→白↓（ Ⅰ组阳离子） 练习： 分析岩石中的Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、Mn2+等组分，为将Fe3+、Al3+与Ca2+、Mg2+分离，常使用NH3-NH4Cl体系，这时Mn将留在何处？若以EDTA 滴定法测定Al3+、Fe3+以及Ca2+、Mg2+，让Mn留在沉淀中还是溶液中为好？如何才能达到此目的？ 答： Mn(OH)2溶解度不大也不小，Mn将分别在沉淀与溶液中存在。Mn不干扰Fe3+、Al3+ 测定，但却干扰Ca2+、Mg2+测定(EDTA络合滴定)。为使Mn完全处于沉淀中,可同时加入H2O2氧化Mn2+成Mn(Ⅳ)以MnO(OH)2形式沉淀。 课下练习：大练习本P112,二.1－12 4、利用有机沉淀剂分离 优点：沉淀吸附无机杂质少，选择性高，过量沉淀剂易灼烧除去，也用于重量分析 Ca2+,Sr2+,Ba2+,Th(Ⅳ)… MC2O4↓而与Al3+,Fe3+…等分离 8－羟基喹啉 沉淀Al3+,Fe3+等 铜试剂（二乙基胺二硫代甲酸钠，简称DDTC）：用于沉淀除去重金属离子而与Al3+，碱土金属，稀土等分离。 二