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2.1 原子结构 2.1.1 电子运动特征 2.1.2核外电子运动状态的描述 2.1.3原子核外电子分布 2.1.4元素周期系 可见：此处所谓原子结构实际上仅讨论原子核外电子 的运动规律和分布规律,不讨论原子核内部的情况。 2.1.1 电子运动特征 1 能量量子化 原子核外的电子只能在一定的能量状态（能级）上运动，不同能级之间的能量变化是不连续的。 （根据氢原子的线状光谱做出的假说。） 2 波粒二象性 所谓波粒二象性是指电子等微观粒子具 有波动性和粒子性双重性能。 实验事实： 电子质量； 电子衍射实验。 电子波的特点： 电子波是具有统计意义的几率波：一个电子某一时刻到达什么地方是不能准确预言的，但若重复进行许多次相同的实验，则在衍射强度较大的区域电子出现的几率较大，衍射强度较小的地方电子出现的几率较小。在空间任一点波的强度与粒子出现的几率密度成正比。 2.1.2 核外电子运动状态的描述 1 四个量子数 (1)主量子数n 取值范围:1，2，3，……，即正整数。 意 义：决定电子平均离核远近和原子轨道能级高低。 (2)角量子量l 取值范围：0，1，2，……，（n – 1） 意 义：l与原子轨道的形状有关 。 当l=0、1、2、3时，原子轨道分别称为s、p、d、f轨道。 (3）磁量子数m 取值范围：0，±1，±2，……, ±l 。 意 义：与原子轨道的空间伸展方向有关。 (4）自旋量子数ms 取值范围：1/2和 –1/2 意 义：对应两种电子自旋状态 “↑”和“↓”。 通常用“↑↑”和“↑↓”分别表示两个电子“自旋平行”和“自旋反平行”两种情况 。 表2-1 氢原子轨道与三个量子数的关系 2 波函数、原子轨道和电子云 (1）波函数和原子轨道 波函数ψ是描述电子运动状态的函数，它服从 波动方程（Schr?dinger方程)，解方程时，对应于一组量 子数n、l、m，就有一个波函数ψ(r,?,?),它代表一种电子运 动状态，也称为一个原子轨道。 例如，当n=1，l=0，m=0时，氢原子处在最低的能量运 动状态，称为基态。基态氢原子的波函数 ψ(1,0,0)= 这时称电子在1s轨道上运动。 ψ在数学上均可表示成两个函数之积：ψ(r,?,?)= R(r)·Y(?,?)。其中R(r)是波函数的径向部分，Y(?,?)是波函数的角度部分。 (2）电子云 |ψ|2与电子在空间出现的几率密度（即在空间某点单位体积内电子出现的几率）成正比。 以黑点疏密程度来表示电子出现几率密度分布的图形叫电子云[动画]。 2.1.3 原子核外电子分布 1 核外电子分布规则 (1）泡利（Pauli）不相容原理 在一个原子中不可能存在四个量子数完全相同的两个电子。即在同一原子内的任一原子轨道中最多只能容纳两个自旋方向相反的电子。 各电子层的最大电子容量如下： 电子层（主量子数） 1 2 3 4 …… n 原子轨道数 1 4 9 16 …… n2 电子容量 2 8 18 32 …… 2n2 (2）最低能量原理 基态原子的核外电子尽可能优先占据能级较低的轨道，以便使 整个原子的能量降低。 氢原子轨道的能量高低取决于主量子数n；多电子原子轨道的能 量除了主要与n有关外，还与角量数l有关，具体有以下规律： ①l值相同时，n值越大的轨道能级越高。例如：E1sE2sE3s……； ② n值相同时，l值越大的轨道能级越高。即EnsEnpEndEnf ； ③ n和l均不同时，多数情况下是n值较大的轨道的能级较高，但在有些情况下，n值较大、l值较小的轨道的能量小于某些n值较 小但l值较大的轨道，即出现能级交错现象。例如，有些元素的E4sE3d、E5sE4d等等。 (3）洪德（Hund）规则 电子在简并轨道中排布时，总是优先占据不同的轨 道而且采取自旋平行的状态。 简并轨道：同一原子中，n和l值均相同的原子轨 道，其能量亦相同，这种能量相同的轨道叫简并轨道。 例如：2p轨道有三个空间取向不同的轨道，若有三 个电子时，它们将填充在三个2p轨道上并且自旋方向相 同，其分布情况可表示为或↑ ↑↑ ；同理，若3d轨道 上有五个电子，它们的分布情况为↑ ↑ ↑ ↑ ↑。 (1）核外电