05-辅酶.ppt

* 11.1 维生素的定义和分类 11.2 NAD＋和NADP＋是尼克酸的衍生物 11.3 FAD和FMN是含有核黄素的核苷酸 11.4 辅酶A是泛酸的衍生物 11.5 硫胺素焦磷酸是维生素B1的衍生物硫胺素的衍生物 11.6 磷酸吡哆醛是维生素B6的衍生物 11.7 生物素是某些羧化酶的辅基 11.8 四氢叶酸是蝶呤的衍生物 11.9 维生素B12和它的辅酶形式都含有钴 11. 10 硫辛酸是参与酰基转移反应的辅助因子 11.11 维生素 C 11.12 某些维生素是脂溶性的 第11章、维生素与辅酶 没有辅酶参与时，化合物A和B与酶不反应。 有辅酶存在时，化合物A和B被吸引到酶的活性部位，开始反应。 反应结束，生成反应产物AB。 辅酶在酶催化中的作用 维生素分为两类：脂溶性维生素和水溶性维生素。 溶解性赋予维生素许多特征，决定了它们吸收和在血液循环运输的方式，是否在体内贮存，以及从体内容易流失的程度。 脂溶性维生素与脂肪类似，被淋巴组织吸收，依靠各种蛋白质载体在血液中进行运输。脂溶性维生素可以与其它脂一起贮存在脂肪组织，由于可以贮存，所以其中某些维生素可积累到毒性浓度。 水溶性维生素一般可直接吸收进入血液中，自由地进行转移。多数都不能在组织中大量贮存，反之过量的部分会通过尿液排出。因此水溶性维生素直接产生的毒性危险不象脂溶性维生素那样大，当然高剂量情况除外。 11.1 维生素的定义和分类 维生素分类 脂溶性维生素 水溶性维生素 维生素A 维生素D 维生素E 维生素K B 族维生素 硫胺素（B1） 核黄素（B2） 尼克酸（B3） 叶酸 维生素B12 维生素B6 生物素 泛酸 维生素C 脂溶性维生素 水溶性维生素 水溶性维生素被吸收到血液中，过量将被肾脏排入尿液 食物在胃和小肠中被降解，释放出维生素 食物中维生素的吸收 含有脂溶性维生素的乳糜颗粒经淋巴进入血液，最终到达肝脏 微绒毛 绒毛 微团携带脂溶性维生素和脂肪到达小肠被吸收 有些酶表现活性除了需要蛋白部分以外还需要辅助因子，两者合起来才称为全酶。 辅助因子分为两种类型，一类是称为必需离子的无机离子（例如，镁、铁等一些金属离子），另一类是称为辅酶或辅基的有机化合物。 有些辅酶或辅基可转移氢或电子，有些辅酶或辅基可以转移大的、共价连接的化学基团。 在动物细胞内，许多辅酶或辅基是由称为B族维生素的前体合成的。 维生素是包括人在内的动物的营养物质，必须由食物供给。当人的饮食中缺乏维生素时，将导致营养缺陷疾病，如坏血病、脚气病或糙皮病。 11.2 NAD＋和NADP＋是由尼克酸衍生的 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸（辅酶I，NAD＋）和尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（辅酶II，NADP＋）两种辅酶都含有尼克酰胺，尼克酰胺的前体是尼克酸。 尼克酸缺乏会导致糙皮病，所以尼克酸是哺乳动物饮食所必需的营养物。尼克酸也叫抗糙皮病维生素。 NAD＋和NADP＋和还原形式NADH和NADPH的结构 11.3 FAD和FMN是含有核黄素的核苷酸 核黄素，或称之维生素B2，是由5碳的核糖醇（核糖的还原形式）和6,7-二甲基异咯嗪（这是黄素的特征）构成。 黄素单核苷酸（FMN） 黄素腺嘌呤二核苷酸（FAD） 黄素酶或黄素蛋白需要FAD或FMN作为辅基，参与氧化－还原反应。核黄素的氧化形式FAD和FMN在445~450nm波长范围内都有吸收，显黄色，但FADH2和FMNH2却是无色的，因为当它们被还原后，异咯嗪的共轭双键系统消失了。 FMNH2和FADH2可以象NADH和NADPH那样参与电子转移，但NADH和NADPH只参与双电子转移，而FMNH2和FADH2既可以给出一个电子，也可以同时给出2个电子。 当参与单电子转移时，可以形成部分氧化的化合物FMNH·和FADH·。这些中间产物是相对稳定的自由基，称为黄素半醌。 11.4 辅酶A是泛酸的衍生物 结构中含有一个游离-SH的巯基乙胺、泛酸单位（?-丙氨酸和泛解酸形成的酰胺）和3ˊ-羟基被磷酸基团酯化的ADP。 辅酶A常作为酰基的载体参与代谢反应。酰基与辅酶A之间形成的硫酯键是一种高能键。 辅酶A（CoA） 乙酰COA 功能巯基 11.5 硫胺素焦磷酸是维生素B1的衍生物 维生素B1也叫做抗脚气病维生素，它的化学名称为硫胺素。硫胺素含有一个吡啶环和一个带正电荷的噻唑环。 硫胺素在米糠和肝脏中含量丰富，经常食用精米的人容易得脚气病，因为除去的米糠中含有必需的维生素硫胺素。 硫胺素的辅酶形式是硫胺素焦磷酸