04第四章天然水的pH和二氧化碳平衡系统111讲解.pptVIP

第四章 二氧化碳平衡系统 水体中可能存在的碳酸组分： CO2、CO32-、HCO3-、H2CO3 ( H2CO3*) 碳的转化 §4-1 天然水中的二氧化碳平衡 一、天然水体内的二氧化碳平衡系统 平衡系统的组成 二氧化碳平衡系统包括以下五种平衡： ①　气态二氧化碳溶解； ②　溶解CO2的水合作用； ③　H2CO3的电离平衡； ④　中和与水解平衡； ⑤　与碳酸盐沉淀之间的固液平衡。 pK1＇= －log K1’ 6.3 10.3 6.3+10.3=16.6/2=8.3 二、碳酸平衡 1.碳酸的混合电离平衡常数 表4－3 纯水与海水中碳酸的 第一表观电离常数 （pK1＇= －log K1’） 表4－4 纯水与海水中碳酸的 第二表观电离常数 （pK2＇= －log K2’） 2.碳酸的分布系数水体中可能存在的碳酸组分： CO2、CO32-、HCO3-、H2CO3 ( H2CO3*)  CT= [H2CO3*]+ [HCO3-]+ [CO32-]  碳酸的分布系数 CT= [H2CO3*]+ [HCO3-]+ [CO32-]  *碳酸的分布系数的推导 CT= [H2CO3*]+ [HCO3-]+ [CO32-] 3.碳酸平衡分布图与特征点 各特征点的概念 a点 参考水平：H2CO3* H2O [H+]=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-] *b点 是 f0 =f1 时的状态，即 pHb HCO3- 最多；pH b, H2CO3*最多 *c点　　此时 f1 = f2，即 pHc , CO32- 最多 ；pH c, HCO3-最多 淡水　pH特征点pH 4.3， 6.38， 8.3，10.38，12.0 总碱度=[HCO3-]+2[CO32-]+[ H4BO4- ]+[OH-]- [H+] (甲基橙碱度) 酚酞碱度= [CO32-]+[OH-]- [H2CO3*]- [H+] -[ H4BO4- ](碳酸盐碱度) *淡水与海水碳酸形态分布图比较 4.特征点 a 、o 的 pH 基本方程 （1） a点的基本方程 参考水平：H2CO3 H2O [H+]=[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-] *近似处理法求解 （2）o点的基本方程 参考水平：HCO3- , H2O [H+]= [CO32-]+[OH-]- [H2CO3*] 三、开放体系的碳酸平衡 特点：平衡时体系中二氧化碳分压不变，水中二氧化碳含量（分压）不变 开放体系碳酸平衡的 CT-pH关系式（续） * 开放体系碳酸平衡的lgC-pH图 §4-2　天然水的pH 一、天然水按照pH值的分类 1、天然水的p H 值 　　氢离子活度的负对数 　　 p H = - lg a H 纯水的解离： H2O = H+ + OH- [H+ ] x [OH- ] = Kw (水的离子积常数）= 10-14 当 [H+ ] = [OH- ] 时， [H+ ]与[OH- ] 均为 10-7 取负对数：- lg [H+ ] = 7 将 – lg 以 p 表示，此时水的 pH 值为7。?????? 天然水的p H 值总是 pH ＞5.6 ? 二氧化碳在水中的溶解度： (25℃) [CO2(aq)] = 1.028×10-5 mol.L- 复杂溶液的天然水， 其pH值不是主要决定于H2O的解离，而是主要决定于大气中CO2溶于水后所发生的离解平衡： CO2 + H2O = H2 CO3 H2 CO3 = HCO3- + H+ (碳酸的一级离解) CO2 + H2O = H2 CO3 = HCO3- + H+ K1 = （ [ HCO3- ] × [ H+ ] ）/ [H2 CO3] * = 10-6.35 [H+] = [H2 CO3] * / [HCO3- ] × K1 由上式可知，天然水中氢离子的浓度与水中的溶解性CO2 成正比，与水中的 [HCO3- ] 成反比。 未被污染的蒸馏水的pH值 此时：