04第四章炔烃二烯烃红外光谱讲解.ppt

炔烃和氧化剂反应，往往使碳碳叁键断裂，最后得到完全 氧化的产物——羧酸或二氧化碳。 4.4.3 氧化反应 在缓和的氧化条件下，二取代炔烃的氧化可停止在 二酮的阶段。 可用炔烃的氧化反应检验分子中是否存在叁键，以及 确定叁键在炔烃分子中的位置。 4.4.3 氧化反应 炔烃只生成仅由几个分子聚合的聚合物，例如，在不同条 件下乙炔可生成链状的二聚物或三聚物。 乙烯基乙炔 二乙烯基乙炔 4.4.4 聚合反应 苯 环辛四烯 4.4.4 聚合反应 在不同条件下乙炔也可生成环状的三聚物或四聚物。 ? 乙炔的二聚物和HCl加成，得到2-氯-1,3-丁二烯。是氯丁橡胶的单体。 2-氯-1,3-丁二烯 ? 乙炔不仅是有机合成的重要基本原料，且大量用作高温氧炔焰的燃料。 （1）炭化钙法生成乙炔 焦炭和石灰在高温电炉中反应，得到炭化钙 （电石），需要乙炔时，现场水解得到乙炔。 制法——工业上可用煤、石油或天然气作为原料生成乙炔 4.5 重要的炔烃——乙炔 （2）由天然气或石油生产乙炔 ? 甲烷的部分氧化法：甲烷在1500℃下通过一系列反应生成乙炔，一部 分甲烷同时被氧化，由此产生热量来供给所需的大量热量。 0.1~0.3 s 分离乙炔后得到的CO和H2混合物，又叫做“合成气”，可作为基本有机合成（如合成甲醇）的基本原料。 石油低沸点馏分可在一定℃下裂解或与氢气一起在高温下裂解，得 到以乙炔为主的或以乙烯和乙炔两种为主的裂解气体。 ? 纯乙炔是无色无臭的气体，稍溶于水，易溶于有机溶剂（如丙酮）。 ? 乙炔不稳定，受热可分解为碳和氢，同时放出大量的热量。 ——加压下，上述反应常温即可发生，分解时所释放的大量热会引起 爆炸。乙炔与一定比例的空气相混，可形成爆炸性的混合物。乙炔的 爆炸极限为3％~80％（体积）。为避免爆炸危险，常用浸有丙酮的多 孔物质（如石棉、活性炭）吸收后乙炔引起储存在钢瓶中。 ? 乙炔在燃烧时放出大量热，最高温度可达到3000℃，故被广泛用来 熔接或切割金属。 乙炔的性质 ? 乙炔是有机合成的重要原料，主要是因为通过叁键加成可转变成许多 工业上有用的原料或单体。 乙醛 ? 上述加成反应一般都需要亚铜盐或汞盐作催化剂。反应的结果可看作 是这些试剂的氢原子被乙烯基（CH2＝CH－）所取代，故又叫做乙烯基 化反应。 乙炔的应用 分子中含有不止一个双键的开链烃，按双键数目的多少， 分别叫做二烯烃、三烯烃、……以至多烯烃。 二烯烃通式为 CnH2n－2。 （二）二烯烃 ? 按分子中两个双键相对位置的不同，二烯烃可分为三大类. 丙二烯 （1）累积二烯烃：两个双键连接在同一碳原子上，一般不稳定，存在不多。 （2）共轭二烯烃：两个双键之间有一个单键相隔，具有特殊的结果和性质。 （3）隔离二烯烃：两个双键之间有两个或两个以上单键相隔，其结果和 性质基本上与烯烃相似。 1,4-戊二烯 二烯烃的分类 命名规则：1) 选含有两个双键的最长碳链为主链。 2) 从靠近双键的一端开始编号，使两个双键的位次尽可能小。 命名时要标出两个双键的位置，并列于二烯名称之前。 3) 其余取代基按烷烃的系统命名规则来命名。 2-甲基-1,3-丁二烯 3-甲基-1,5-己二烯 1,4-己二烯 二烯烃的命名 ? 用物理方法证明， 1,3-丁二烯的分子中四个碳原子和六个 氢原子都处在同一平面上，结构如下图所示： 1 2 3 4 （1）共轭二烯烃的结构 4.6 共轭二烯烃的结构和共轭效应 ? 分子中形成了三个碳碳?键(Csp2－ Csp2 )，和六个碳氢?键 (Csp2－ Hs )。Csp2的三个?键指向三角形的三个顶点，三 个?键之间的夹角都接近120o。 由于每个碳原子的三个?键都排列在一个平面上，故形成 了分子中所有?键都在一个平面上的结构。 1 2 3 4 共轭二烯烃中的σ键 分子中每个C还有一未参与杂化的p轨道，都和丁二烯分子平面 垂直，故这四个p轨道互相平行，不仅在C(1)－C(2)、C(3)－C(4) 之间发生了p轨道的侧面交盖，且在C(2)－C(3)之间发生了一定程 度的侧面交盖，但比C(1)－C(2)、 C(3)－C(4)之间的交盖要弱些。 1 2 3 4 共轭二烯烃中的π键 ? C(2)－C(3)之间的电子云密度比一般?键增大，键长也比一般烷烃中的单键