7.重量分析法(54学时2011).pptVIP

第八章 重量分析法 一、 概述 重量分析法是用称量的方法测定物质含量的一种方法。 二、重量分析对沉淀的要求 （一）重量分析对沉淀形式的要求 （1）沉淀的溶解度要小； （2）沉淀应易于过滤和洗涤(晶形好) ； （3）沉淀的纯度要高； （4）沉淀要便于转化为合适的称量形式。 （二）重量分析对称量形式的要求 （1）称量形式必须有确定的化学组成(定量基础)； （2）称量形式必须稳定，不受空气中水分等影响； （3）称量形式的相对分子质量要大，被测组分在称量形式中所占的百分含量要小。 二、影响沉淀溶解度的因素 （一） 同离子效应 在进行沉淀时，若加入适当过量的沉淀剂，可以降低沉淀 的溶解度，这一效应称为同离子效应。 （沉淀 的溶解度减小，沉淀剂过量50-100%，不易挥发的沉淀剂过量20-30%） 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 酸效应—增大溶解度 （二）酸效应 不少沉淀是弱酸盐，当酸度增高时，将使沉淀溶解平衡往 生成弱酸的方向移动，从而使溶解度增加。 在pH=2.0的酸性溶液中 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s(CaC2O4) （三）络合效应 若溶液中存在的络合剂与生成沉淀的金属离子形成络合物，则会使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀，这种现象称为络合效应。 络合效应对沉淀溶解度的影响，与络合剂的浓度和所生成的络合剂的稳定性有关。络合剂的浓度愈大和络合物愈稳定，沉淀的溶解度愈大。 （四）盐效应 由于在溶液中存在着非共同离子的强电解质，从而使沉淀的溶解度增大的现象，称为盐效应。 (五)影响沉淀溶解度的其它因素 第三节 沉淀的形成 一、沉淀的类型 根据沉淀的物理性质（颗粒大小和外表形状），分为： 1 晶形沉淀: BaSO4, MgNH4PO4, CaC2O4 2 无定形沉淀（胶状沉淀或非晶形沉淀） Fe2O3 ? nH2O, Al(OH)3 ? nH2O 3 凝乳状沉淀 AgCl 生成沉淀的类型： （1）沉淀的性质： *沉淀本身的溶解度越大，沉淀的颗粒也愈大，易生成晶形沉淀； *沉淀本身的溶解度愈小，沉淀颗粒愈小，生成无定形沉淀。 （2）沉淀的形成条件 冯?韦曼（Von Weimarn) 经验公式： 分散度（或聚集速度）= 二、沉淀的形成过程 晶核的形成和晶核的成长。 第四节 影响沉淀纯度的因素 一、共沉淀 在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象，称为共沉淀。 主要有：表面吸附、吸留或生成混晶。 （一） 表面吸附 沉淀的表面上吸附杂质。由于晶体表面上离子电荷的不完全等衡所引起。 沉淀的表面吸附是有选择性，其吸附的规律： （1）第一吸附层首先吸附溶液中过量的构晶离子。 （2）作为第二吸附层的抗衡离子， a) 凡是能与构晶离子生成微溶或离解度很小的化合物的离子优先被吸附。 b) 离子的价数愈高，浓度愈大，愈易被吸附。 沉淀表面吸附杂质的量还与沉淀的比表面积，溶液中杂质的含量以及溶液的温度有关。 晶体沉淀的颗粒大，比表面积小，吸附杂质较少。 溶液中杂质离子的含量越多，被吸附的量就愈多。 温度升时，吸附杂质的量就减少。 （二）生成混晶 杂质离子所带的电荷数与构晶离子相同，离子的半径相近，且所形成的晶体结构相同，则杂质离子容易取代构晶离子而形成混晶。 （三）吸留（包藏） 沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象 消除办法：陈化，或重结晶。 洗涤没有效果。 二、后沉淀 后沉淀示例:草酸盐的沉淀分离中 例：金属硫化物的沉淀分离中 三、共沉淀或后沉淀对分析结果的影响 用重量法测定 Ba2+ 时: (1) 沉淀吸附了 Fe2(SO4)3 ，由于 Fe2(SO4)3 在灼烧时不能除去，便引起正误差。 (2) BaSO4 沉淀包藏了 BaCl2 ，由 于 BaCl2 的分子量小于BaSO4 ，产生 负误差。 (3) BaSO4 沉淀包藏了 H2SO4 或（NH4)2SO4 ，灼烧时变成SO3（及NH3）， 结果无影响。 用重量法测定 SO42- 时: (1）沉淀吸附了 Fe2(SO4)3 ，由于Fe2(SO4)3 分子量大于BaSO4，引起正误 差。 (2) BaSO4 沉淀包藏了 BaCl2 ，由于BaCl2 是外来杂质 ，使沉淀的重量增加，产生正误差。 (3)如果 BaSO4 沉淀包藏了H2SO4 或 (NH4)2SO4 ，灼烧时变成SO3（及NH3）， 产生负