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纳米材料与技术纳米结构单元
第一章 纳米结构单元
一、零维单元
1.团簇(cluster)
2.纳米微粒
3.人造原子
二、一维单元
1.碳纳米管
2.纳米棒、丝、线
3.同轴纳米电缆
4.纳米带
5.纳米线研究进展
一、零维单元
1.团簇(cluster)
(1)定义:是一类化学物种,指几到几百个原子的聚集体,粒径尺度小于1nm。是介于单个原子与固态之间的原子集合体。
(2)组成:一元(含金属、非金属团簇),二元及多元原子团簇,原子团簇化合物
(3)结构:以化学键紧密结合(除惰性气体外),球状、骨架状、四面体、葱状及线、管、层状等。
(4)物理性质:表面效应、量子尺寸、几何尺寸效应、掺杂物性等
(5)研究:多学科交叉
( C60:寻找星际间分子而发现
2.纳米微粒:超微粒子(ultra-fine particle)
(1)?定义:尺寸在nm量级的超细微粒,尺度在1~100nm之间,大于原子团簇,小于通常的微粒。
尺寸为红血球和细菌的几分之一,与病毒大小相当。
“要用TEM才能看到的微粒。”
(2) 性质:由微观到宏观世界的过渡区域,具有小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等。
特殊的微观机制 →影响宏观性质
(生物活性由此产生)
(3)? 研究:制备、合成和应用。
3.人造原子(artificial atom, super-atom)
(1)?定义:尺寸小于100nm的、由一定数量的实际原子组成的聚集体。
包括:准0维的量子点、准1维的量子棒、
准2维的量子圆盘、及100nm左右的量子器件
(2) 特性:(量子效应)
i) 与原子相似之处:a. 离散的能级和电荷
b. 电子填充服从洪德定律
ii) 与原子的差别:
a. 含有一定数量的原子
b.?形状、对称性多种多样
c.?电子间的相互作用复杂
d.?电子在抛物线形的势阱中,上层电子束缚弱
(3) 应用:体系的尺度与物理特征量相当
量子效应 → 新原理、新结构
二、一维单元
1.碳纳米管(Bucky Tube 巴基管)
发现:1991年,日本电气公司(NEC)高级研究员、名城大学教授饭岛澄男(Sumio Iijima)利用透射电镜首次观察到碳纳米管。它是由石墨薄片(碳原子排列成六角网状)卷成的具有螺旋周期的管状构造。管子一般由多层组成,两端封闭,直径在几纳米至几十纳米之间,长度为数微米,甚至毫米。
(1)结构(石墨片卷曲,1/2富勒烯封顶)
直径0.4 nm ~ 几十nm,长度一般是几十nm至数微米,甚至毫米级。
( 单壁纳米碳管(Single walled carbon nanotubes, SWNTs): 含有一层石墨烯片层。直径一般为1-6 nm,最小直径大约为0.4 nm。因为最小直径与富勒烯分子类似,也称为富勒管或巴基管(Bucky tube)。
( 多壁纳米碳管( Multi-walled carbon nanotubes, MWNTs):含有多于一层的石墨烯片层。层间距约为0.34纳米,直径在几个纳米到几十纳米。
( 碳纳米纤维( Carbon nanofibers, CNFs):结构和性能处于普通碳纤维和纳米碳管的过渡状态 。它由两种不同结构的碳组成,内层是结晶石墨片层(即纳米碳管),外层是一层热解碳,中间是中空管。
(2)分类
依构成nm管截面圆周的手性矢量(chiral vector) 不同,单壁碳纳米管分为三类。
一张展平的石墨纸,以一定的角度和方向卷成无缝的管子。纳米管的直径和螺旋度(helicity)可用手性矢量(n,m)唯一地确定。
a1,a2 夹60(角,n a1+ m a2 矢量即为手性矢量。沿与该矢量垂直方向为轴向,将原点与矢量端点重合,即得(n,m)型碳纳米管。
(3)特性
i) 电子特性:n, m值,即直径和手性角( 值对纳米管的性能影响很大。碳纳米管的电特性随分子结构改变而发生明显变化(量子限域,只能沿着轴向运动),没有其他任何材料在分子结构不同时具有如此不同的特性。
(n - m(= 3q
q为整数时, (n,m)纳米管为金属性的(无能隙)。
( 单臂纳米管均为金属性 (n = m)
( 手性和锯齿纳米管中部分为金属性的
(以上两种情况占小直径纳米管的1/3)
( 手性和锯齿纳米管中部分为半导体(有限带隙):
纳米管直径变大,带隙变小→大直径时均为金属性
(锯齿形碳纳米管的能隙反比于管半径的平方)
( 共轴的金属-半导体、半导体-金属纳米管对是稳定的 ( 全碳电子元件(微型化、高性能、低能耗)
ii) 力学特性:
( 单壁纳米管的抗张强度比钢
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