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纳米陶瓷材料制备技术 邱安宁 5990519118 F9905104 1.概述 陶瓷材料作为材料的三大支柱之一 ,在日常生活及工业生产中起着举足轻重的作用 .但是 ,由于传统陶瓷材料质地较脆 ,韧性、强度较差 ,因而使它的应用受到了较大的限制 ,随着纳米技术的广泛应用 ,纳米陶瓷随之产生 ,希望以此来克服陶瓷材料的脆性 ,使陶瓷具有象金属一样的柔韧性和可加工性 .英国著名材料专家Ｃａｈｎ指出纳米陶瓷是解决陶瓷脆性的战略途径 ,因此纳米陶瓷的研究就成了当今材料科学研究的热点领域. 纳米材料一般指尺寸为 1～ 100ｎｍ ,处于原子团族和宏观物体交接区域内的粒子 .而从原子团族制备材料的方法 ,称这为纳米技术 .纳米材料由于具有表面效应、体积效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应而产生奇异的力学、电学、磁学、热学、光学和化学活性等特性 ,它既是一种新材料又是新材料的重要原料[3 ].所谓纳米陶瓷 ,是指显微结构中的物相具有纳米级尺度的陶瓷材料 ,也就是说晶粒尺寸、晶界宽度、第二相分布、缺陷尺寸等都是在纳米量级的水平上 .由于界面占有可与颗粒相比拟的体积百分比 ,小尺寸效应以及界面的无序性使它具有不同于传统陶瓷的独特性能 . 本文将描述纳米陶瓷的主要制备技术及加工中的理论问题,并利用在材料加工的原理就其典型应用进行讨论。 2.加工中的理论问题 2.1决定陶瓷性能的主要因素 决定陶瓷性能的主要因素组成和显微结构 ,即晶粒、晶界、气孔或裂纹的组合性状 ,其中最主要的是晶粒尺寸问题 ,晶粒尺寸的减小将对材料的力学性能产生很大影响 .图 1是陶瓷材料的晶粒尺寸与强度的关系图 ,其中的实线部分是现在已达到的 ,而延伸的虚线部分则是希望达到的[2 ].从图中可见晶粒尺寸的减小将使材料的力学性能有数量级的提高 ,同时 ,由于晶界数量级的大大增加 ,使可能分布于晶界处的第二相物质的数量减小 ,晶界变薄使晶界物质对材料性能的负影响减小到最低程度 ;其次 ,晶粒的细化使材料不易造成穿晶断裂 ,有利于提高材料韧性 ;再次 ,晶粒的细化将有助于晶粒间的滑移 ,使材料具有塑性行为 .因此 ,纳米陶瓷将使材料的强度、韧性和超塑性大大提高 ,长期以来人们追求的陶瓷增韧和强化问题在纳米陶瓷中可望得到解决[4, 5]. 2.2扩散及烧结 由于纳米材料中有大量的界面 ,这些界面为原子提供了短程扩散途径及较高的扩散速率 ,并使得材料的烧结驱动力也随之剧增 ,这大大加速了整个烧结过程 ,使得烧结温度大幅度降低 .纳米陶瓷烧结温度约比传统晶粒陶瓷低6 0 0℃ ,烧结过程也大大缩短[3 , 5],以纳米ＴｉＯ2 陶瓷为例 ,不需要加任何助剂 ,1 2ｎｍＴｉＯ2 粉可以在低于常规烧结温度 40 0～ 6 0 0℃下进行烧结 ,同时陶瓷的致密化速率也迅速提高[3 ].通过对Ｙ2 Ｏ3 浓度为 3%的ＺｒＯ2 纳米粉末的致密化和晶粒生长这2个高温动力学过程进行研究表明 ,由于晶粒尺寸小 ,分布窄 ,晶界与气孔的分离区减小以及烧结温度的降低使得烧结过程中不易出现晶粒的异常生长 .控制烧结的条件 ,已能获得晶粒分布均匀的陶瓷体[6].美国和西德同时报道 ,成功地制备了具有清洁界面的纳米陶瓷ＴｉＯ2 (1 2ｎｍ),与粒度为 1 . 3μｍＴｉＯ2 陶瓷相比得到相同硬度 ,而烧结温度降低 ,因而 ,纳米粉末的出现 ,大大改变了材料的烧结动力学 ,使陶瓷烧结得以很大的改善[5]. 2.3纳米陶瓷的超塑性 所谓超塑性是指在拉伸试验中 ,在一定的应变速率下 ,材料产生较大的拉伸形变 ,一般陶瓷中 ,并不具备金属那样的晶格滑移系统 ,很难具备超塑性 ,在纳米材料中利用晶界表面众多的不饱和链 ,造成沿晶界方向的平移 ,超塑性就可能实现 .如Ｎｉｅｈ等人在四方二氧化锆中加入Ｙ2 Ｏ3 的陶瓷材料中观察到超塑性达 80 0 % ,Ｓｉ3 Ｎ4纳米陶瓷同样存在超塑性行为 ,是微米级Ｓｉ3 Ｎ4陶瓷的 2 1 . 4% [2 , 5].上海硅酸盐研究所研究发现 ,纳米 3Ｙ -ＴＺＰ陶瓷 (1 0 0ｎｍ左右 )在经室温循环拉伸试验后 ,其样品的断口区域发生了局部超塑性形变 ,形变量高达 380 % ,并从断口侧面观察到了大量通常出现在金属断口的滑移线[2 ]. ｔｓｕｋｉ等人对制得的Ａｌ2 Ｏ3 -ＳｉＣ纳米复相陶瓷进行拉伸蠕变实验 ,结果发现伴随晶界的滑移 ,Ａｌ2 Ｏ3 晶界处的纳米ＳｉＣ粒子发生旋转并嵌入Ａｌ2 Ｏ3 晶粒之中 ,从而增强了晶界滑动的阻力 ,也即提高了Ａｌ2 Ｏ3 -ＳｉＣ纳米复相陶瓷的蠕变能力[7].最近研究发现 ,随着粒径的减小 ,纳米ＴｉＯ2 和ＺｎＯ陶瓷的形变敏感度明显提高 ,如图 2所示 ,由于这些试样气孔很少 ,可以认为这种趋势是细晶陶瓷所固有的 .最细晶