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纳米微粒的尺寸评估 【摘要】本文简单介绍了纳米微粒尺寸相关概念，并重点阐述了纳米颗粒粒径测量的多种方法（透射电镜法（TEM法）、Ｘ射线法、比表面积法、小角衍射法、拉曼散射法等）。 【关键词】 微粒 粒径 方法 一、纳米颗粒 1.1纳米颗粒，又称纳米尘埃，纳米尘末，指纳米量级的微观颗粒。它被定义为至少在一个维度上小于200纳米的颗粒。小于10纳米的半导体纳米颗粒，由于其电子能级量子化，又被称为量子点。纳米颗粒具有重要的科学研究价值，它搭起了大块物质和原子、分子之间的桥梁。大块物质的物理性质通常与大小无关，但是在纳米尺寸上却通常并非如此。一些和尺寸相关的物理性质被观测到，例如：半导体纳米颗粒的量子束缚，一些金属纳米颗粒的表面等离子体共振（surface plasmon resonance),磁性材料的超顺磁性。 类固体和软的纳米颗粒也被制造出来。脂质体是典型的具有类固体特性的纳米颗粒。纳米颗粒是一种人工制造的、大小不超过100纳米的微型颗粒。它的形态可能是乳胶体、聚合物、陶瓷颗粒、金属颗粒和碳颗粒。纳米颗粒越来越多地应用于医学、防晒化妆品等中。 透射电镜，全称透射电子显微镜，英文为TEM（TransmissiON electron microscopy），是一种用于观察和研究物质微观结构的高分辨率、高放大倍数的电子光学仪器。透射电镜由电子枪、聚光镜、样品室、物镜、中间镜、透射镜等组成，按照加速电压可分为低压透射电镜、高压透射电镜和超高压透射电镜。 透射电镜的原理是由照明部分提供的有一定孔径角和强度的电子束平行地投影到处于物镜物平面处的样品上，通过样品和物镜的电子束在物镜后焦面上形成衍射振幅极大值，即第一幅衍射谱。这些衍射束在物镜的象平面上相互干涉形成第一幅反映试样为微区特征的电子图象。通过聚焦（调节物镜激磁电流），使物镜的象平面与中间镜的物平面相一致，中间镜的象平面与投影镜的物平面相一致，投影镜的象平面与荧光屏相一致，这样在荧光屏上就察观到一幅经物镜、中间镜和投影镜放大后有一定衬度和放大倍数的电子图象。由于试样各微区的厚度、原子序数、晶体结构或晶体取向不同，通过试样和物镜的电子束强度产生差异，因而在荧光屏上显现出由暗亮差别所反映出的试样微区特征的显微电子图象。电子图象的放大倍数为物镜、中间镜和投影镜的放大倍数之乘积，即M＝M。·Mr·Mp。 该方法是一种颗粒度观察测定的绝对方法，因而具有可靠性和直观性。用透射电镜可观察纳米粒子平均直径或粒径的分布。方法为首先将纳米粉制成的悬浮液滴在带有碳膜的电镜用铜网上，待悬浮液中的载液（例如乙醇）挥发后，放入电镜样品台，尽量多拍摄有代表性的纳米微粒形貌像，然后由这些电镜照片来测量粒径。 测量粒径方法有以下几种： （1）.交叉法：用尺任意地测量约600个颗粒的交叉长度，然后将交叉长度的算术平均值乘上一统计因子(1.56)来获得平均粒径 （2）.测量约100颗粒中每个颗粒的最大交叉 长度，纳米微粒粒径为这些交叉长度的算术平均值。 （3）.求出纳米微粒的粒径或等当粒径，画出粒径与不同粒径下的微粒数的分布图，如图2-1所示，将分布曲线中峰值对应的颗粒尺寸作为平均粒径。 图2-1 D = ΣniD i/Σni 式中: Σni———选取被测纳米碳酸钙粒子群中的粒子数 ΣniD i ———被测纳米碳酸钙粒子的全部纳米粒子粒径的总和。 X射线衍射 XRD (X Ray Diffraction)分析仪多为旋转阳极X射线衍射仪,由单色X射线源、样品台、测角仪、探测器和X射线强度测量系统所组成。Cu靶X射线发生器发出的单色X射线通过入射soller狭缝,发散狭缝照射样品台, X射线经试样晶体产生衍射,衍射线经出射狭缝,散射soller狭缝,接受狭缝探测器检测。X射线管发射的X射线照射晶体物质后产生吸收、散射、衍射X荧光、俄歇电子和X电子。晶体中原子散射的电磁波互相干涉和互相叠加而产生衍射图谱。X射线粉末衍射图谱可以提供3种晶体结构信息:衍射线位置(角度) 、 强度和形状(宽度) ,根据这些信息可以进行晶体结构分析、物相定性和定量等。 d=6/ρSm 式中：ρ为密度，d为比表面积直径，Sm的一般测量方法为BET多层气体吸附法。BET法是固体比表面积测定常用的方法。 2.4、小角衍射法 小角散射是指X射线衍射中倒易点阵原点(000)结点附近的相干散射现象，散射角大约为10-2~10-1Rad数量级。衍射光的强度，在入射光方向最大，随衍射角增大而减少，在ε0 角度处则变为0，与波长λ和粒子的平均直径d之间近似满足下列关系式： ε0= λ/d 在实际测量中，假定粉体粒子为均匀大小的，则散射强度I与颗粒