聚四氟乙烯绝缘制造加工工艺.doc

聚四氟乙烯绝缘制造加工工艺 聚四氟乙烯是含有氟原子（F）的塑料。凡是含有氟原子的塑料统称为氟塑料。氟塑料的品种很多，目前在电线电缆工业中应用的氟塑料有：聚四氟乙烯（F-4）、聚全氟乙丙稀（F-46）、四氟乙烯和乙烯的共聚物（F-40）、三氟氯乙烯和乙烯的共聚物（F-30）、聚三氟氯乙烯（F-3）和聚偏二氟乙烯（F-2）等。 含氟塑料与其他塑料相比，具有更优异的耐高低温、耐腐蚀、耐侯性、电气绝缘性、不吸收水及低的摩擦系数等等特性，因此它已经成为现代尖端科学技术、军工生产和各工业领域所不能缺少的新型塑料之一。 含氟塑料在电线电缆工业主要用于要求耐高温、耐热条件下的产品，其中尤以聚四氟乙烯的使用最为突出。如制造各种耐高温的航空电线、测（油）井电缆、加热电缆、耐高温射频同轴电缆等等。 一，聚四氟乙烯（F－4） 聚四氟乙烯是由单体四氟乙烯CF2＝CF2经游离基反应悬浮聚合而成，其平均分子量约为15～50万,分子结构如下： F F ——C——C—— F F 聚四氟乙烯有悬浮聚合和分散聚合两种聚合工艺。聚合的方式不同，所得到的树脂颗粒大小、性能也不同，相应的成形的加工工艺也有所不同。悬浮聚合所得树脂颗粒直径大小在35～500微米范围，一般用作模压或挤压应用；分散聚合的树脂，一种为白色纤维状颗粒树脂，供糊状冷挤出或软膏推挤用。另一种为分散液。 从聚四氟乙烯的分子结构可见聚四氟乙烯的特性： （1）由于聚四氟乙烯的C－F键的键能可达107kcal/moi，C－F键不易断裂，因此它不可能发生聚乙烯那样的链转移，所以聚四氟乙烯完全没有支链，是典型的直链状线形热塑性高分子化合物； （2）整个聚四氟乙烯大分子呈螺旋状结构，外层氟原子紧紧地将C－C主链包住，如条坚硬的长棒； （3）聚四氟乙烯分子结构高度对称，因此很容易结晶，结晶相含量可达55～75％。聚四氟乙烯是一种结晶性高分子化合物，当加热聚四氟乙烯到327℃时（结晶相的熔融温度），结晶相全部转化为无定形相，当在310～315℃时，快速冷却就能得到结晶度较小的产品；如果缓慢冷却，则其结晶度相对较大，结晶度可达63～85％； （4）聚四氟乙烯的氟原子负电性很大，因而C－F键是很强的极性键。但是由于聚四氟乙烯排列对称，又没有支链，它的总偶极矩要比聚乙烯更接近于零，所以聚四氟乙烯完全可以称为非极性高分子化合物。 聚四氟乙烯是一种结晶性高分子化合物，它是热塑性塑料。由于聚四氟乙烯中碳氟键的空间排列成螺旋型，碳氟键的键能较高，氟的负电性很强，氟原子的排斥力很大，从而使得分子键的内旋转很困难；聚四氟乙烯中的氟原子呈现对称性，偶极矩接近于零，使其介电常数（2.0左右）和介质损耗角正切值都很小。因而聚四氟乙烯具有优良的介电性能、耐化学腐蚀、耐气候等等一系列的优秀性能。 对于浓酸、浓碱或强氧化剂，聚四氟乙烯塑料即使在高温下也不会发生作用，其耐腐蚀性能甚至超过贵重金属。除某些卤化胺或芳香族碳氢化合物会使它有轻微膨胀外，酮类、醚类和醇类等有机溶剂均对其不起作用。只有在高温、高压下，熔融状的碱金属、三氟化氢及元素氟等才能对其起作用。 聚四氟乙烯塑料不受氧气、紫外光作用，耐气候性能好。聚四氟乙烯塑料，具有优良的介电性能，聚四氟乙烯的介电常数ε和tgδ基本不受频率和温度变化的影响而变化。只是在低温时，聚四氟乙烯的tgδ随温度变化有所变化。此外，聚四氟乙烯具有不燃烧，良好的耐电弧性、不吸水。聚四氟乙烯塑料可长期使用于200～250℃下，在250℃高温下，经1000小时处理后，其机械强度和介电性能均无显著变化。 聚四氟乙烯塑料在低温－200℃下，塑料的脆性仍然很小，呈现高弹态具有优良的柔韧性，这是由于聚四氟乙烯具有棒状分子链和螺旋型结构，即使在很低温度下，分子间仍可以滑动所致。 聚四氟乙烯具有优异电气绝缘性能、耐高温和低温、足够好的机械性能和化学稳定性等优良性能，是良好的电线电缆绝缘材料。 聚四氟乙烯虽然具有上述的一系列优点，但是作为电线电缆绝缘材料的聚四氟乙烯也存在以下的缺点。 （1）聚四氟乙烯虽是一种热塑性塑料，但是在高温时粘度很大，与其它热塑性塑料相比成形困难，聚四氟乙烯不能采用一般热塑性塑料的挤出成形的加工方法。一般性热塑性塑料的加工都是在粘流温度以上，即在无定形相进入塑性态后才能进行，而聚四氟乙烯当加热到327℃时（结晶相的熔融温度），晶相消失而形成的熔融液体的粘度在1012～15Pa.s之间，仍然处在无定形的高弹态。加热到380℃时，它的粘度仍在1011Pa.s附近，然而到390℃时已经开始分解，到415℃时则急剧分解。这就是说，直到分解开始前聚四氟乙烯都没有达到无定形相的粘流温度，所以它不能用塑料粒子成形方法来制造成品，只能先在室温进行干压成形，然后再在高温下进行热处理烧结，最后控制冷却温度以获得预期性性能要