聚苯胺导电聚合膜的制备及表征.doc

聚苯胺导电聚合膜的制备及表征 刘世宏 张融 涂杨 （中南大学化学化工学院应化1103班 湖南 长沙 410083） 摘要：实验通过苯胺与硫酸在恒电压的环境下通过电化学聚合法合成聚苯胺膜，在PH为1,2,3的条件下测得聚苯胺导电膜的循环伏安特性曲线图. 关键词：聚苯胺 电化学法 循环伏安特性曲线 ； 1 前言 20世纪70年代后期由于聚乙炔的发现而产生了以共轭高分子为基础的导电高分子学科，并得到了迅猛的发展，而导电聚合物聚苯胺自20世纪80年代中期被Mac Diarmid等重新开发以来， 以其原料易得、合成简单、较高的电导率和潜在的溶液和熔融加工性能，以及良好的环境稳定性等优点， 成为目前最受关注的三大导电高分子品种(聚苯胺、聚噻吩和聚吡咯) 之一。正是以上这些优点，使聚苯胺有广阔的应用前景。导电聚苯胺具有较好的电磁屏蔽和微波吸收性能，如聚苯胺/聚氯乙烯导电共混材料的电磁屏蔽常数大于50 dB。在二次电池(塑料电池) 中使用聚苯胺具有良好的充放电效果， 循环充电2000次， 库仑效率仍接近100%。导电聚苯胺是一种良好的金属防腐蚀材料， 同时还是较好的防污材料， 可在舰船上广泛应用。另外， 聚苯胺还有电致变色、电子发光等可被将来利用的性能。聚苯胺的合成方法很多， 如化学氧化聚合法、电化学聚合法、现场聚合法(in-situ)、缩合聚合法等，其中化学氧化聚合法较为简单， 易于大批量生产， 因而吸引了许多注意力。本实验用电化学聚合法合成聚苯胺，并且对其电化学和光学性能进行表征。 聚苯胺的形成是通过阳极偶合机理完成的 ，具体过程可由下式表示 聚苯胺链的形成是活性链端( —NH2) 反复进行上述反应，不断增长的结果。由于在酸性条件下，聚苯胺链具有导电性质，保证了电子能通过聚苯胺链传导至阳极，使增长继续。只有当头头偶合反应发生，形成偶氮结构，才使得聚合停止。 PAN有4 种不同的存在形式，它们分别具有不同的颜色(见表1)。苯胺能经电化学聚合形成绿色的叫作翡翠盐的PAN导电形式。当膜形成后， PAN 的4 种形式都能得到，并可以非常快地进行可逆的电化学相互转化。完全还原形式的无色盐可在低于-0.2 V 时得到，翡翠绿在0.3～0.4V 时得到，翡翠基蓝在0 .7 V 时得到，而紫色的完全氧化形式在0.8 V 时得到。因此，可通过改变外加电压实现翡翠绿和翡翠基蓝之间的转化，也可以通过改变pH值来实现。区分不同光学性质是由苯环和喹二亚胺单元的比例决定的，它能通过还原或质子化程度来控制。 表1不同种类的PAN 2 实验部分 2.1实验仪器及试剂 实验仪器：电化学工作站，波碳电极，饱和甘汞电极，Pt丝电极 实验试剂：苯胺，硫酸 2.2实验步骤 2.2.1苯胺、硫酸水溶液的配制 取0.02mol苯胺于烧杯中，加入50ml水，再加入0.2mol浓硫酸，定容至200ml，搅拌均匀后用水稀释至200ml。得到棕色透明溶液。（试剂瓶中的苯胺为棕红色，被氧化） 2.2.2电极的预处理 导电玻璃二次蒸馏水中超声清洗，洗涤1min。 2.2.3电解槽的装配 将上述所配溶液取适量置于一50ml烧杯中，以处理过的导电玻璃为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极（使用前要检查KCl溶液是否足够并赶去电极中的气泡），Pt丝电极为辅助电极组成三电极体系。 2.2.4线性扫描仪循环伏安法 打开电脑操作界面，选择循环伏安法，扫描范围调节在-0.1~1.5V，扫描速率为50mV/s，点开始进行扫描，扫描完成后将数据和图像存储下来。 2.2.5聚苯胺膜的制备 选择恒电位电解I-t曲线法设定电位0.8~0.9V，扫描200s，做出聚苯胺膜在0.5mol/L,0.05mol/L,0.005mol/L硫酸溶液中的循环伏安曲线图。 3实验结果 不同pH下的循环伏安曲线，用origin作图，可以得到： 图1 0.5mol/LH2SO4溶液中聚苯胺膜的循环伏安曲线 图2 0.05mol/LH2SO4溶液中聚苯胺膜的循环伏安曲线 图3 0.005mol/LH2SO4溶液中聚苯胺膜的循环伏安曲线在定的苯胺浓度下，相同循环次数下Q和聚合速率随酸度的增加而增加．质子化是生成导电聚苯胺的必要条件，这是由于在聚苯胺的合成过程中H+对于掺杂起了很重要的作用，所以它的浓度必然也对反应的速度产生了影响．酸度的增加，使得苯胺质子化程度升高，导致聚苯胺膜中电荷转移速率提高，从而沉积电量Q随之增大，反应速率升高． [1].郭雪梅;石南林微/纳米结构聚苯胺的制备及应用的新进展[J]-功能高分子学报 2004(03) [2]MacDiarmid A G;Chiang J C;Richter A F;Epst