聚丙烯腈的研究现状.docVIP

YCanPDF科蕊科Ｉ技Ｊ论ｌ坛聚丙烯腈的研究现状赵中谣韩杰（哈尔滨鑫迭高分子材料有限责任公司。黑龙江哈尔滨１５００００）摘要：我国是世界纺织大国，也是腈纶（聚丙烯腈）产品最大的消费市场。２００８年在成本高企和全球金融风重的影响下。袁啊纺织品出口增长丰明显放缓，纺织行业被推向有吏以来最困难的境地。市场竞争激烈，但腈纶产品的需求情况仍然较为强动。关ｔ词：聚丙烯腈；腈纶；纤雏１聚丙烯腈的研究现状１．１聚丙烯腈发展概况在１８９４年法国化学家Ｍｏｕｒｅｕ首次提出了聚丙烯腈的合成．直到１９２９年德国的巴斯夫公司（ＢＡＳＦ）成功地合成出聚丙烯腈。１９４２年德国的ＨｅｒｂｅｒｔＲｅｉｎ和美国的杜邦公司同时发明了溶解聚丙烯腈的溶剂二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）。直到１９５０年才在德国和美国实现了聚丙烯腈纤维的工业化蚺此后。各国的化学家又致力于其他溶剂的开发，如二甲基乙酰胺（ＤＭＡ），二甲基亚砜（ＤＭＳ０），硫氰酸钠（ＮａｓｃＮ）浓溶液，氯化锌溶液和硝酸等。至今已有８种溶剂，１２条生产路线实现工业化艮早期的聚丙烯腈纤维由丙烯腈均聚物制得。由于分子链中含有大量的电负性较大的氰基（一ＣＮ）．使得丙烯腈均聚大分子刚性较大，制成的纤维染色性差，弹性较低，在应用上受到很大限制，只能作为工业用丝。为改善其染色性、可纺性、及耐热性等；开发了以丙烯腈为主的＝元或三元共聚物，使其综合性能得到提高，聚丙烯腈纤维工业得以迅速发展。到２０００年世界腈纶产量也已达到２７００ｋｔ，占合成纤维总量的９０／ｏ左右；我国的腈纶产量也已达到４３０ｋｔ。进入２００３年已建成生产能力达６６１ｋｔ，产量６２８．６ｋｔ。生产目巨力跃居世界首位。年增长率达到１３＿９％．生产能力从占世界＂％上升到ｌ＆８％：产量从占世界铴上升到２３卫％．在国内化纤中．继涤纶之后保持第二位．占合成纤维的６．０们。目前，我国几乎拥有所有的ＰＡＮ纤维生产工艺路线。有干法、湿法，一步法、二步法，所用的溶剂变化很大。ＰＡＮ纤维共聚成分也不尽相同。可以说，所有这些都是我国ＰＡＮ纤维发展的先天优越条＋归。可是．我国ＰＡＮ纤维品种极为单调，大都是常规ＰＡＮ纤维，如短纤维棉型１．６７ｄｔｅｘ，毛型３３３ｄｔｅｘ，６．７７ｄｔｅｘ．这些常规ＰＡＮ纤维产量占国产ＰＡＮ纤维总产量的９７％以上凡１２聚丙烯腈的合成方法丙烯腈的聚合属于自由基型链式反应。丙烯腈可以进行本体聚合、乳液聚合和溶液聚合，实际生产大多采用溶液聚合。根据所用溶液的不同，可分为均相溶液聚合和非均相溶液聚合。均相溶液聚合所得的聚合物可直接用于纺丝；故又称为腈纶生产的一步法。如以浓硫氰酸钠水溶液、浓氯化锌水溶液、硝酸、碳酸乙二醋、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺为溶剂的聚合，均为均相溶液聚合。非均相溶液聚合所得聚合物不断地呈絮状沉淀析出．经分离后用合适的溶剂溶解．以制成纺丝原液．此法称为腈纶生产的两步法。因非均相的溶液聚合介质通常采用水，所以又称为水相聚合法％这种方法的主要优点是共聚的两种单体可以共同溶解在５１％－－５２％的硫氰酸钠水溶液中进行聚合，用一步法纺丝。另外，得到的原液稳定性好，纺出的纤维质量也好。硫氰酸钠属于无机盐类。不挥发，因此消耗少，劳动条件好。这种方法的主要缺点是聚合物在硫氰酸钠水溶液中的溶解度小，只有１３％左右。１３聚丙烯腈纤维的应用聚丙烯腈纤维只要在最终产品的组成匕与其他品种的纤维（如羊毛、棉花、聚酯、粘胶及莫代尔）混纺，就可降低严重的静电和起球．从而大大改善穿着性能。混纺可以使产品具有较好的穿着性能，而且可以改善其易护理性能。１３．１ＰＡＮ短纤维的应用。作为毛型化学纤维．ＰＡＮ适合于服用纺织品。由于它的低吸水性能良好，因而具有快干及防脱散性。针织品如运动衫、短袜及长袜都可以用它来生产。ＰＡＮ可作为绒头材料用于机织物中．作为拉舍尔及缝编织物用于毛圈组织衬料。另外在合成毛皮、鞋衬料以及玩具长毛绒等方面也找到ＰＡＮ的应用。由于其较细的范围（Ｏ．１６－－０．９ｄｔｅｘ），ＰＡＮ微细纤维纱还用于刨新的服用纺织品的生产；光滑柔软的手感改善了它的穿着舒适性而目符合了美感需求，使其特别适合于衬衫、套衫及绒头织物、内衣、运动服及休闲服等商品的制造。在家用纺织品方面，由于其产业应用及美学品质方面的原因．纤维主要是以纯的状态加工的短纤维纱线由于染色性好、色泽明亮，可用于网眼窗帘及台布。ＰＡＮ纤维的其他用途是床用织物以及毛圈织物，拼装地毯如浴室拼装地毯等。其他如软垫套、毛毯（单层、双面、提花以及印花）、方格花纹旅行及儿童毯子等的加工是ＰＡＮ纤维的又一用途。在地毯方面．聚丙烯腈纤维通常采用混纺方式以此获得最佳抗磨损性，这也是唆头材料的一个应用领域。ＰＡＮ纤维对装饰用织物（机织或针织地是合适的．这主要是因为纤维本身耐磨性以及绒毛稳定性，亮丽的染色效果，大的表面积以及功能性结构（