- 1、本文档共21页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
《无机合成化学实验》讲义_20110503供参习
无机合成实验
讲义
贵州师范大学 化学与材料科学学院
2010年7月
目 录
实验一 电解法制备过二硫酸钾
实验二 非水溶剂合成——四碘化锡的制备
实验三 三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备与组成分析
实验四 草酸钙的差热与热重分析
实验五 TiO2纳米材料的制备与表征
实验六 微波辐射合成磷酸锌
实验一 电解法制备过二硫酸钾
【实验目的】
1、了解电化学合成的基本原理、特点及影响电流效率的主要因素。2、掌握阳极氧化制备含氧酸盐的方法和技能 。
【实验原理】
本实验是用电解KHSO4水溶液(或H2SO4和K2SO4水溶液)的方法来制备K2S2O8。在电解液中主要含有K+、H+和HSO4-离子,电流通过溶液后,发生电极反应,其中,阴极反应:2H++2e- → H2 =0.00V阳极反应:2HSO4- → S2O82-+2H++2e- =2.05V
在阳极除了以上的反应外,H2O变为O2的氧化反应也是很明显的:
2H2O=O2+4H++4e- =1.23V
从标准电极电位来看,HSO4-的氧化反应先发生,H2O的氧化反应也随之发生,实际上从水中放出O2需要的电位比1.23V更大,这是由于水的氧化反应是一个很慢的过程,从而使得这个半反应为不可逆的,这个动力学的慢过程,需要外加电压(超电压)才能进行。无论怎样,这个慢反应的速率受发生这个氧化反应的电极材料的影响极大。氧在1 mol·L-1KOH溶液中的不同阳极材料上的超电压下:阳极 Ni Cu Ag Pt超电压/V 0.87 0.84 1.14 1.38???? 这些超电压不能很好的重复与材料的来源有关,但是它们的差别使人想到在缓慢的氧化反应中,电极参加了反应。确实,超电压是人们所熟悉的,但对它的了解却较少。对于合成目的来说,正是由于氧的超电压使物质在水中的氧化反应可以进行。如果水放出氧的副反应没有超电压的话,物质在水中的氧化反应便不能实现。因为注意到了氧在Pt上的高的超电压,所以K2S2O8最大限度地生成,并使O2的生成限制在最小的程度。调整电解的条件已增加氧的超电压是有利的,因为超电压随电流密度增加而增大,所以采用较大的电流。同样,假如电解在低温下进行,因为反应速度变小,同时水被氧化这个慢过程的速度也会变小,这就增加了氧的超电压,所以低温对K2S2O8的形成是有利的。最后,提高HSO4-的浓度,使K2S2O8产量最大。
由于这些原因,HSO4-的电解将采用:①Pt电极;②高电流密度;③低温;④饱和的HSO4-溶液。??????? 在任何电解制备中,总有对产物不利的方面,就是产物在阳极发生扩散,到阴极上又被还原为原来的物质,所以一般阳极和阴极必须分开,或用隔膜隔开。本实验,阳极产生的K2S2O8也将向阴极扩散,但由于K2S2O8在水中的溶解度不大,它在移动到阴极以前就从溶液中沉淀出来。 阳极采用直径较小的Pt丝,已知Pt丝的直径和它同电解液接触的长度可以计算电流密度:电流密度=根据法拉第电解定律可以计算电解合成产物的理论产量和产率:理论产量=因为有副反应,所以实际产量往往比理论产量少,通常所说的产率,在电化学中称为电流效率:产率=电流效率= 过二硫酸根离子的盐比较稳定,但在酸性溶液中产生H2O2:O3S-O-O—SO32-+2H+→HO3S-O-O-SO3HHO3S-O-O-SO3H+H2O→HO3S-O-OH+H2SO4HO3S-O-OH+H2O→H2SO4+H2O2 在某些条件下反应可能会停留在中间产物过一硫酸HO3SOOH 这一步。工业上为制备H2O2,是用蒸出H2O2而迫使反应完成的。 S2O82-离子是已知最强的氧化剂之一,它的氧化性甚至比H2O2 还强, S2O82-+2H++2e-=2HSO4- =2.05V;H2O2+2H++2e-=2H2O =1.77V 它可以把很多种元素氧化为它们的最高氧化态,例如, Cr3+可被氧化为 Cr2O72-: S2O82-+2Cr3++7H2O→6SO42-+Cr2O72-+14H+此反应较慢,加入Ag+则被催化,Ag+催化反应的动力学指出最初阶段是Ag+变为Ag3+的氧化反应:S2O82-+Ag+→2SO42-+Ag3+,而Ag3+同Cr3+作用生成Cr2O72-是很快的,而且使Ag+再生:3Ag3++2Cr3++7H2O→Cr2O72-+3Ag++14H+,这些反应的细节尚不清楚,但是由于S2O82
文档评论(0)