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分子结构 组成 分子结构 构型 化学键 第一节 化学键参数与分子的性质 化学键??原子或离子之间直接的强烈的相互作用，称为化学键 1-1 键参数 键能、键长、键角、键的极性、电负性 一、键能 1、利用生成热的数据求键能(投影) 2、内能的变化更能体现键能，但pΔV太小，可以用来代替。 3、键能差别大，如N2、O2、F2这三者差别大，正是由此可以推断：叁键、双键、单键 经典的共价论 O=O 4、不同分子中eg. H?OH中的O?H键不同 CH3CO?OH 所以平均值 二、键长 两个原子核间的平均距离叫键长 越短越牢固 1、一般说来，半径小的原子形成化学键的键能短，则它就牢固 2、什么叫牢固 — 键能大 三、键角 键与键的夹角，用于推断分子构型 四、键的极性 正电荷、负电荷中心是否重合 是 非极性键 否 极性键 电负性提供了判断依据 五、电负性 1-2 分子的性质 一、分子的极性 1、与键的极性的关系 a. 来源于键的极性 eg. H?Cl b.键有极性，分子有极性SO2,H2O,NH3 无极性CO2,CS2 键无极性，分子无极性Cl2,H2…… 2、测量??偶极矩 μ=q?d q ? 分子中电中性正电荷中心和负电荷中心所带的电荷 d ? 距离 *带电体的磁极矩如何求？ 类似于数学中的泰勒展开 任一带电体都可以首先展开第一项为点电荷 第二项为偶极矩 第三项为电四极矩 第四项为电八极矩 越往下越小，由于分子电中性，故第一项为零，因而最大的一项是偶极矩 a. 应用分子电偶极矩预测分子几何构型 键的极性，键偶极矩 分子 分子总偶极矩 分子构型 构型 b. 大小 计算离子性百分数,对HCl.书P259 而 离子性为17.6% 三、分子的磁性 分子中有 成对电子 抗(逆)磁性 普遍存在 未成对电子 顺磁性 铁磁性 对于顺磁性的物质 磁矩： n. 未成对电子数 第二节 离子键 主要内容一、玻恩?哈伯循环 二、离子键 2-1 离子型化合物生成过程的能量变化(晶格能) *玻恩-循环 △fH=Ha+I1+1/2D-EA-U kJmol-1 NaCl 其中△H1包括 二、氯化钠离子键的键能E 它不常用，因为离子化合物通常以晶体存在，故应用不多 三、晶格能 晶格能实验值：由我们这个方法 理论值：以后学 1、离子化合物电荷越高，晶格能越大 2、U越大，晶体越稳定，mp、bp越高 3、以前8电子稳定结构如是不对的 因为该电子亲合能0 应该从波恩-哈伯循环加以解释 其主要原因为U是以补偿别的损失 2-2 离子键的本质 离子键是靠电场力形成的，无饱和性和方向性，但有空间位阻(叫同学回答) 2-3单键的离子性百分数 电负性差1.7 离子性百分数50% 离子化合物 第三节 共价键 主要内容：价键 杂化 VSEPR 3-2 现代价键理论 一、中学所学的共价键理论为经典共价键理论 二、缺陷 现代价键理论 当两个H原子形成分子时 Ro=74pm *思考方式：价键理论用以解释H2 分子轨道理论从原子轨道开始进行近似 三、基本要点：从H2再加以推广 1、自旋相反的成单电子相互接近时→形成化学键 2、饱和性 ∴O=O 3、方向性：最大重叠原理 四、σ键和π键 eg. NN ∴ N2分子中有1个σ键，2个π键 五、问题及改进 1、HgCl2为直线型 2、H2O的夹角90o 3-2 杂化轨道理论 杂化轨道理论为价键理论的发展 其本质：轨道组合(重新) 例如：p1 p-1组合成px py 那么一个s轨道，一个p轨道 →两个杂化轨道 为什么要用杂化轨道理论：因为VB不够用 eg. H2O CH4无法解释 为什么能组合？ 这要用很多数学知识，以后大家会学 但组合并不是任意的：能量相近，对称性匹配方可 对我们来说，要记住如下的杂化方式 一、杂化类型 1、sp类 有sp sp2 sp3 1/2s+1/2p 1/3s+2/3p 1/4s+3/4p 2、spd型 有sp3d sp3d2 sp3d3 sp3d2和d2sp3 sp3和dsp2等 无d2sp2 问：为什么CH4比CH2稳定得多？ 杂化轨道的电子云更集中在成键方向上，用sp3杂化轨道特别大的一头成键能量更大的重叠，生成CH4时形成四个较强的键，生成CH2时只形成弱键，故CH4的稳定性CH2。 问： 为什么sp3杂化，夹角=109o28’=arccos(-1/3)如何算？ 三、NH3和H2O分子的结构 对于sp2杂化 键角120o sp3杂化 109o28’=arcos(-1/3) 它们都是sp3杂化，应该是109o28’为什么？ 斥力：孤对电子对-孤对电子对孤对电子对-成键电子成键电子-成键电子 3-3 现