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第二十一章萜类和甾族化合物 萜类 甾族化合物 21.1 萜类 21.2 甾族化合物 中国关于灵芝的传说何其多哉，最简单的一例可能是大家看过电影《白蛇传》 的人一定都会记得其中那个盗仙草的故事：白蛇(白素贞)到南极仙翁那里偷来了一种仙草－灵芝仙草，将她已经死去的丈夫许仙救活了，当然神话毕竟是神话，但也反应一个问题，灵芝的神奇作用是不可磨灭的。 灵芝的化学成分有10多种至150多种，最主要的有灵芝多糖、三萜类化合物、硬脂酸、生物碱类、呋喃衍生物、酚类、甾醇类、甘露醇、麦角固醇酶类等以及人体必需的多种氨基酸多肽类和微量元素。 一、萜的涵义和异戊二烯规律 萜类化合物的结构特征是分子中的碳原子数都为5的整数倍。它们可看作是若干个异戊二烯分子以头尾相连而成的，这种结构特点称为异戊二烯规律。各种异戊二烯的低聚体、氢化物及其含氧衍生物都称为萜类化合物。 二、萜的分类、命名 分类：根据分子中所含异戊二烯的单位数或所含碳数，萜类可以分为单萜、倍半萜、二萜、三萜、及四萜等。 命名：由于萜类化合物的结构比较复杂，使用IUPAC命名书写使用不便，通常使用俗名。因此，我国对萜类的命名一律按英文俗名意译，再接上“烷”、“烯”、“醇”等类名而成。 三、单萜 单萜类是由2个异戊二烯单位组成的，根据单萜分子碳架的特点，可分为开链萜、单环萜和双环萜三类。 (1) 开链萜 橙花醇 香叶醇 橙花醇和香叶醇互为几何异构体，它们存在于玫瑰油、橙花油、香茅油中，为无色的玫瑰香气的液体，都用来制造香料。 香叶醇是一种昆虫的性外激素，如当蜜蜂发现了食物时，它便分泌出香叶醇以吸引其它蜜蜂。 (2) 单环萜 薄荷醇 新薄荷醇 薄荷醇具有清凉愉快的芳香气味，有杀菌和防腐的作用，是医药、食品、香料工业不可缺少的重要原料，用于制造清凉油、人丹、牙膏、糖果等。 (3) 双环萜 双环单萜类化合物自然界存在的较多，最常见是樟脑。樟脑有强心效能和愉快芳香味，是医药和化妆工业的重要原料。 (+)-樟脑(天然) 四、 倍半萜 是由三个异戊二烯单位聚合而成的。其结构同样可以是链状或环状结构的烃类、醇类、酮类或内酯等。环可以是单环、双环或三环等。 无色粘稠液体，b.P 125℃/66.5Pa，有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉莉油、合金欢油及橙花油中。是一种珍贵的香料，用于配制高级香精；有保幼激素活性，用于抑制昆虫的变态和性成熟，即幼虫不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不产卵。 是由山道年花蕾中提取出的无色结晶, m.p 170℃,不溶于水，易溶于有机溶剂。过去是医药上常用的驱蛔虫药，其作用是使蛔虫麻痹而被排除体外，但对人也有相当的毒性。 五、双萜 是四个异戊二烯单位的聚合体，广泛分布于动、植物界。重要的代表物是维生素A，还有叶绿素、松香酸和穿心莲素。 维生素A (Vitamin A) 体内缺少维生素A则引起眼角膜硬化症，初期的症状就是夜盲，此外会引起生殖功能衰退，骨骼成长不良及生长发育受阻等症状。 叶绿醇是叶绿素的一个组成部分，用碱水解叶绿素可得到叶绿醇，叶绿醇是合成维生素K及维生素E的原料。 六、三萜 含有六个异戊二烯单位。角鲨烯是很重要的三萜，在自然界中分布广泛，其结构特点是中心对称的。 胆固醇 角鲨烯 七、四萜 四萜是由八个异戊二烯单位连接而构成的。在自然界分布很广，这类化合物得分子中都含有一个长的C=C双键共轭体系，所以它们多带有黄至红的颜色，常被叫做多烯色素。例如胡萝卜素、叶黄素、番茄红素等。 叶黄素 番茄红素 甾族化合物也叫类固醇化合物，它们广泛存在于动、植物体内，对动、植物的生命活动起着极其重要的调节作用。 1、结构特点： R1、R2一般为甲基，称为角甲基，R3为其它含有不同碳原子数的取代基。 甾是个象形字，是根据这个结构而来的，“田”表示四个环，“巛”表示为三个侧链。 许多甾体化合物除了这三个侧链外，甾核上还有双键、羟基和其他取代基。 2、立体化学： 甾族化合物的立体化学复杂。因仅就环上而言，就有六个手性碳原子，可能有的立体异构体数目为26 = 64个。 以环之间的角甲基为标准，把它安排在环系平面的上方，并用实线与环相连，其它的原子团，凡与这个甲基在环平面的同一边的，都用实线表示，称为β构型，不在同一边的，用虚线表示，称为α构型。 3、分类和命名： 根据甾体化合物的化