《化学反应工程》陈甘棠编著课件《非均相反应动力学》ppt讲义.pptVIP

5 非均相反应动力学 工业催化反应及催化剂 5.1 概述 5.1.1 催化剂的性能 5.1.2 催化剂的制备 5.1.3 催化剂的物理性质和表征 活性好 选择性高 寿命长 具有一定的机械强度 混合法（V2O5/TiO2) 浸渍法 (Pt催化剂） 沉淀法 （Li3PO4) 喷涂法 (SO2氧化催化剂：V2O5) 融蚀法 (骨架镍：镍、铝合金+苛性纳） X射线光电子能谱（XPS） ：a.金属氧化价态的测定；b. 表面组成、结构分析 X射线衍射仪（XRD：结晶情况，结晶粒子尺寸和晶格缺陷 扫描电镜（SEM):催化剂孔径、表面形态等 红外光谱（IR)：分析催化剂的特征官能团，吸附后酸点变化 比表面分析仪：比表面、孔径分布、孔容测定 表面酸强度 催化剂物理结构 1.比表面：单位质量催化剂所具有的表面积，m2/g 3.催化剂的孔容Vg和孔径分布 5.2 催化剂的物理特性 催化反应历程： 朗缪尔模型（Langmuir) 焦姆金模型（Tёмкин)——仅适用化学吸附 弗罗因德利希模型（Freundlich) BET模型——仅适用物理吸附 CO在金属表面的吸附模型（σ为活性位）： 脱附速率： 分子吸附 吸附达到平衡时 Freundlich模型（适用于非均匀表面、低吸附量情况） Temkin模型吸、脱附速率与覆盖率呈指数关系，仅适用于化学吸附 5.3 气固催化反应动力学 5.3.2 反应速率实验测定方法  外扩散影响判定 温度一定 改变流量 内扩散影响判定 W/FA0一定 改变粒径 5.3.3实验室用催化反应器 5.4 气固相催化反应的宏观动力学 5.4.1 外扩散影响 5.4.2 内扩散影响 催化剂中气体扩散的形式 分子扩散系数的计算 双组分气体混合物中分子扩散 多组分气体混合物中分子扩散 努森扩散 有效扩散系数的计算 综合扩散系数：(等摩尔逆向扩散） 5.4.3催化剂内扩散有效系数 5.4.3.1球形等温催化剂浓度分布方程 梯尔模数φ是处理扩散与反应问题的一个极其重要的特征参数，从φ值可以判断内扩散对反应过程的影响程度。 5.4.3.2 球形等温催化剂内扩散有效系数 对于稳态过程（一级反应）： 整个颗粒反应速率=从颗粒外表面扩散的速率 η是φ的函数，总是随φ值的增大而单调地下降。 提高η办法有： ①减小催化剂颗粒的尺寸，φ值减小，η值可增大。 ②增大催化剂的孔容和孔半径，可提高有效扩散系数De的值，使φ值减小，η值增大。 5.4.4 内扩散对反应选择性的影响 平行反应 串联反应 异丙苯在催化剂上裂解生成苯，催化剂为微球状，dp=0.4cm, ρp=1.06g/cm3, εp=0.52， Sg=350m2/g，求在500 ℃，0.1MPa时，异丙苯的有效扩散系数。设曲折因子为3，异丙苯-苯的分子扩散系数为0.155cm2/s。 某组分A在540 ℃下的催化剂上反应，其速率式为 rA=8.36×10-13pA2 mol/(s·g催化剂） pA的单位为pa，如果催化剂的颗粒密度为0.8g/cm3，球型催化剂直径为0.3cm，颗粒外表面上分压为1.2×104 pa，A组分在粒内的有效扩散系数为0.02cm2/s，求催化剂内扩散有效系数。 kG: 传质系数，m/s； am: 单位质量催化剂所具有的外表面积， m2/kg; NA: mol/(s.kg)。 分子间碰撞 分子与器壁碰撞 与分子构型有关 混合物中只有A的扩散，其余为不流动组分，则 式中 有效扩散系数： 分别说出下列三种情况催化反应中扩散的影响。 有效系数 Rp r dr 扩散进入（r+dr)的量： 从r扩散出去的量： 反应掉的量： 以催化剂颗粒体积计的反应速率常数 浓度为C 浓度为C+(dC/dr)dr 对于一级反应： 反应－扩散方程 shx-双曲函数 双曲正弦： 双曲余弦: 双曲正切: 表面反应速率 内扩散速率 物理意义：梯尔模数表示表面反应速率与以Cs/R为浓度梯度内扩散速率的相对大小。 Φ越大，内扩散影响越 ？ 无内扩散时反应速率 一级不可逆反应内扩散效率因子 Φ如何影响?？ 对于任意形状催化剂： 片状颗粒 圆柱型颗粒 球形颗粒 的影响因素为：L，De 二级反应 1 φ 当φ0.4 时， η≈1， 当φ3.0 时，η＝1/φ 有内扩散影响时瞬间选择性: 无内扩散影响时瞬间选择性: n1=n2,内扩散对选择性无影响; n1n2,内扩散使选择性降低; n1n2,内扩散使选择性增加。 由于内扩散的影响,愈往催化剂颗粒内部，生成B的选择性愈低。 化 学 工 程 系 * 人类使用催化剂已有2000多年历史； 催化剂能够加快反