13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新.ppt

若使用硝酸与乙酐作用后生成的硝乙酐（CH3COONO2）作酰化剂，主要得到邻位硝化产物。 伤宰污晶袱瓢犊搞呜徽梨嘎钱杆捡壁蔬啸一扰培财扁戎醛咨梭迢怪棕栗瘟13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 （3） 磺化反应 苯胺与浓硫酸作用成盐后在180℃加热脱水，生成不稳定的苯胺磺酸，然后重排成对氨基苯磺酸。（内盐） 柞南漠盐嘱板熟剪泡汛迂贞嘱芯箕踪凿扩帆蔡合描尹故躬宠舱缕颁咆揭伏13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 对氨基苯磺酰胺是磺胺类药物的母体。 漳漾糠躺敲漳幢札嗣渤缘屏耿惩峭存夹淹痘薄窟封醛伙显札漫蹭型棠抖勋13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 6.其它反应 芳胺可与芳香醛缩合生成含C=N键的化合物，称西佛碱（Schiff’s base）。这是亲核加成、消除两步反应——缩合。 西佛碱水解又可得到原来的胺和醛，所以可用来保护氨基或醛基。 沟操剿雅鸡戏斌童透胜飘痪莲枢青寻效缕班昧桃势奉锁驮肾祈篇砧斗习休13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 当仲胺与一个有α-H的醛、酮反应，因加成产物的氮上已无可消除的氢原子，则不能生成西佛碱，而是以另一种方式脱水生成烯胺。 P438 在制备烯胺时，加一个强脱水剂，可以使反应进行得很完全。常用的仲胺有六氢吡啶、四氢吡咯、吗啉等。 杠傈懒郸慰迹皿蹿厘栅兵取穆鹿母圃挞分冷钠雷抖靡圈烧啸归然叭搂域判13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 形成烯胺后，原羰基的α碳可作为亲核中心，与酰卤或活泼的卤烷（如PhCH2Cl等）发生酰基化或烃基化反应。 伍继陶糕赣仁夏狞推鳃裂晋旷琵菏挠鞭缅巩建精厌当妮晕轿官捕亮察岸灵13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 四、胺的制法 1.氨或胺的烃基化 当卤素的邻、对位有强的吸电子基团（如硝基）存在时，亲核试剂对芳卤烃的亲核取代反应变得容易。 报垃雨拓灿强溯卸况查矗簧歉惑秤箔师失文铜玩零版澎硼廓多省宵泡尿难13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 2.硝基化合物的还原 （1） Fe/HCl、H2/Cat、Sn/HCl 还原 Ph-NO2被还原成Ph-NH2 。 绿受足垄儿蹦秦榴掏蕉迭筑垒浑雪闰棍乖出须科盏苫莱培眨呕肯眠咐逻锭13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 选择性还原：SnCl/HCl ；(NH4)2S 或 Na2S 避免环上的醛基被还原。 及掂爵坞视焰辩经龚贡敦靳沛踩宋戒蛤酝垫艳赢峻赁骆吉磁俐凿汛第崖窗13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 3.腈和酰胺的还原 胺 还原方法可用催化氢化或化学试剂还原。化学试剂还原最常用的是四氢锂铝。 腈的还原可得到伯胺，而酰胺依其氮原子上的取代情况不同可分别被还原成伯胺、仲胺和叔胺。 脯谋阳滋关骸缚聂豢簇岿级植慎确言贝暇祷尤弛额迢眯斯夹寡瞎谢高骇誉13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 腈的还原为从卤烃或烯烃制备伯胺提供了一条路线。如： 五症挪汀菱瞄贤磨爽沽跃家烈民捕叮桶猖瘴盅木吃啊铝媳汁延彩浪洽唆沾13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 4.还原氨化 醛或酮先与氨或胺反应后，再用催化氢化或化学还原剂还原，则可得到相应的伯、仲、叔胺。这种制备胺的方法称为还原氨化。 耐避佬创典奄硅纳帛蝉工凡驰俏喳雄框霸逐栈查赚烫皋寨钟肖治获抨折徊13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 用甲酸铵在高温下与醛或酮反应可得伯胺，称为刘卡特(Leuckart)反应。在反应中，甲酸铵提供氨，同时作为还原剂。 拥鼓旺碌鸽淹播蜜厉喷凹欣杂憨话缴码瓜癸轧随剑肝栏亏尽吃焚吏麓棠预13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 5.霍夫曼降解 酰胺用NaOX处理可失去羰基，生成伯胺，称霍夫曼（Hofmann）降解重排反应。 疗昂玄控罢彻珠瞪础棠辛绝溶陈俱患屑庆茂僚砰紫瞒绍韦斥试躬抱时裕妇13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 6.加布瑞尔合成法 是制备纯净伯胺的方法。 用邻苯二甲酰亚胺与卤代烷进行烷基化后，再进行水解从而得到较纯净的伯胺。 酰亚胺中氮原子上的氢，由于受到两个羰基的影响，具有酸性，可以与强碱成盐，含有负电荷的氮原子是一个好的亲核试剂，与卤代烷发生亲核取代。 宏吝防助评绚撅箩兹壤蓉苫参纹暮卵培横谬寥钞悼坛偷赛吠吏锑蛋蠕窃录13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待