第16章 气相色谱法.pptVIP

* * 2.用经验规律和文献值进行定性分析 当没有待测组分的纯标准样时，可用文献值定性，或用气相色谱中的经验规律定性． （l）碳数规律 （2）沸点规律 * 3．根据相对保留值定性 利用相对保留值定性比用保留值定性更为方便、可靠 用相对保留值定性时，只要保持柱温不变即可 这种方法要求找一个基准物质，一般选用苯、正丁烷、环己烷等作为基准物．所选用的基准物的保留值尽量接近待测样品组分的保留值． * 4.根据保留指数定性 保留指数又称科瓦茨（Kovats）指数，是一种重现性较其他保留数据都好的定性参数，可根据所用固定相和柱温直接与文献值对照，而不需标准样品． * 5. 双柱、多柱定性 6. 与其他方法结合 如与MS、FTIR、AES 等联用. * 1.峰面积测量方法 　峰面积是色谱图提供的基本定量数据，对于不同峰形的色谱峰采用不同的测量方法： （l）对称形峰面积的测量——峰高乘半峰宽法 A=1.065×h×W1／2 16.6 定量分析 * （2）不对称峰面积的测量---峰高乘平均峰宽法： A=h(W0.15＋W0.85)/2 　　式中W0.15和 W0.85分别为峰高0.15倍和0.85倍处的峰宽． * 2 定量校正因子 （l） 定量校正因子 色谱定量分析是基于峰面积与组分的量成正比关系．但由于同一检测器对不同物质具有不同的响应值，即对不同物质，检测器的灵敏度不同，所以两个相等量的物质得不出相等峰面积．或者说，相同的峰面积并不意味着相等物质的量． * 因此，在计算时需将面积乘上一个换算系数，使组分的面积转换成相应物质的量，即 Wi= fi′ Ai 式中Wi为组分i的量，它可以是质量，也可以是摩尔或体积（对气体）；Ai为峰面积，fi′为换算系数，称为定量校正因子． 它可表示为 fi′=Wi/Ai 定量校正因子定义为：单位峰面积的组分的量． * （2）相对定量校正因子 由于物质量wi不易准确测量，要准确测定定量校正因子fi’不易达到．在实际工作中，以相对定量校正因子fi代替定量校正因子fi’． * 相对定量校正因子fi定义为：样品中各组分的定量校正因子与标准物的定量校正因子之比． 用下式表示 一般来说，热导池检测器标准物用苯，火焰离子化检测器用正庚烷． * 3．常用的定量计算方法 （l）归一化法 归一化法是气相色谱中常用的一种定量方法．应用这种方法的前提条件是试样中各组分必须全部流出色谱柱，并在色谱图上都出现色谱峰．当测量参数为峰面积时，归一化的计算公式为 * 式中Ai为组分i的峰面积，fi为组分i的定量校正因子． 归一化的优点是简便准确，当操作条件如进样量、载气流速等变化时对结果的影响较小． 适合于对多组分试样中各组分含量的分析． * （2）外标法 外标法是所有定量分析中最通用的一种方法，即校准曲线法． 外标法简便，不需要校正因子，但进样量要求十分准确，操作条件也需严格控制． 它适用于日常控制分析和大量同类样品的分析． * （3）内标法 为了克服外标法的缺点，可采用内标校准曲线法．这种方法的特点是：选择一内标物质，以固定的浓度加入标准溶液和样品溶液中，以抵消实验条件和进样量变化带来的误差． 内标法的校准曲线是用Ai/As对xi作图，其中As为内标物的峰面积． * 在分离分析中的应用 气相色谱具有分离效率高、灵敏度高及速度快的特点，广泛用于分离分析气体和易挥发或可转化为易挥发的液体或固体． 对于那些不易挥发和易分解的物质，可采用化学转化法，使其转化为易挥发稳定的衍生物后，再进行分析． 气相色谱法的应用 * 在化学研究中的应用 (1)通过测定保留时间，研究某些化学平衡的性质，如相变热、溶解热、活度系数、分配系数、熵变和焓变等． (2)测定谱峰通过色谱柱后的扩宽的程度，研究某些动力学过程，如测定液体和气体的扩散系数，反应速率常数和吸附速率常数等． (3)根据保留体积或者峰面积，测定物质的某些物化性质，如相对分子质量、表面积、孔隙分布及液膜厚度等． * * （iii）分离非极性和极性混合物：一般选用极性固定液，这时非极性组分先流出，极性组分后流出． （vi）分离能形成氢键的试样：一般选用极性或氢键型固定液．试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出，不易形成氢键的