镁水泥应用中新配料规则的理论与实践基础.doc

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镁水泥应用中新配料规则的理论与实践基础

镁水泥应用中新配料规则的理论与实践基础(上) (青海省建筑建材科学研究所) 余红发 ? [摘要]:几十年来,镁水泥应用采用了错误的配料规则:“4 MgO/MgCl2, 6”。本文用XRD和SEM等方法研究了MgO活性,配比和外加剂对反应产物类型及结构性质的影响规律,确立了新配料规则,并通过材料物理力学性能的研究予以验证。 1 概述 众所周知,镁水泥反应产物及其稳定性与原料配比有密切关系。长期以来,人们一直根据Matkovic等[1]1976年的研究确定实际应用的配料规则为:4 MgO/MgCl2, 6,尽管如此,镁水泥材料质量仍不稳。其实,Matkovic等人在研究过程中,MgO/MgCl2为3~8,H2O/ MgCl2在13.4~35.8内变公,其结果只是对MgO-MgCl2-H2O体系非平衡相图的验证,并不能反映MgO/MgCl2与反应产物的对应关系,因为反应产物不仅与MgO/MgCl2有,而且与MgO活性、H2O/MgCl2、养护条件等许多因素也有关系,实际配料时单纯强调MgO/MgCl2在4~6范围内是错误的,必定会带来种种不良后果,本文提出了镁水泥配料规则,从理论上加以论证,在实践中得到验证,对镁水泥材料生产具有重要的指导意义。 2 新配料规则的基本内容 在实际应用中,镁水泥材料的新配料规则具有下述基本内容: 2.1选择MgO的原则 采用活性中等的MgO原料。其活性用不同测试方法表示如下: 碘吸附法:20~80Img/gMgO; 柠檬酸动力学法:250~1000S; 柠檬酸反应法:活性MgO≥60%; 晶粒大小:400~900?; 比表面积:20~40m2/g 2.2选择分子比的原则 采用较高的MgO/MgCl2和较低的H2O/MgCl2。其中MgO/MgCl26,H2O/ MgCl2建议在14~19之间。 2.3选择外加剂的原则 必须采用外加剂。所选外加剂应具有稳定的5.1.8结构和改变5.1.8形态的特征。 3 新配料规则的理论基础 3.1镁水泥反应产物的类型 MgO-MgCl2-H2O体系有两个三元化合物:5.1.8和3.1.8,一个两元化合物Mg(OH)2。[2]其中3.1.8是热力学稳定三元相,5.1.8是热力学亚稳三元相[3]、镁水泥的反应产物是5.1.8[4]。MgO活性、原料配比和外加剂反应产物类型有显著影响。 3.1.1MgO活性的影响 在文献[2]中,Sorrell等研究了MgO活性对镁水泥反应产物类型的影响,结果如表1所示。MgO活性用晶粒尺寸表示,配比是5:1:13。 MgO活性对镁水泥反应产物类型的影响? 表1 编号 MgO活性 MgO:MgCl2:H2O (分子比) 反应产物类型 晶粒尺寸(A) A 400 5.1.13 5.1.8 B 1800 5.1.13 3.1.8 C 1300 5.1.13 3.1.8 由此可见,镁水泥用400的MgO配制其反应产物是5.1.8,用1300~1800的MgO、MgO配制其反应产物是3.1.8。作者综合研究得出以下规律: MgO活性高,易生成Mg(O H)2,有阻止或抑制5.1.8生成的趋势;MgO活性适中,生成5.1.8; MgO活性低,易生成3.1.8。适中活性的MgO用晶粒尺寸表示在400~900范围内。 3.1.2配比的影响 3.1.2.1MgO/MgCl2的影响 用晶粒尺寸600的MgO进行试验,X-射线衍射分析不同MgO/MgCl2时反应产物如表2所示。 MgO:MgCl2对镁水泥反应产物类型的影响? 表2 MgO:MgCl2:H2O 9:1:17 8:1:16 6:1:14 5:1:13 4:1:12 3:1:11 反应产物 5.1.8 Mg(OH)2 5.1.8 Mg(OH)2 5.1.8 Mg(OH)2 5.1.8 5.1.8 3.1.8 3.1.8 ??由此可见: 当MgO/MgCl2 5时,反就产物是5.1.8和Mg(OH)2; 当MgO/MgCl2 =5时,反就产物是5.1.8; 当MgO/MgCl2=4时,反就产物是5.1.8和3.1.8; 当MgO/MgCl24时,反就产物是3.1.8。 3.1.2.2?? H2O/ MgCl2的影响 用上述活性MgO配制不同H2O/ MgCl2镁水泥,X-射线衍射分析出的反应产物见表3 MgO/MgCl2对镁水泥反应产物类型的影响? 表3 MgO:MgCl2:H2O 12:1:18 12:1:20 8:1:16 8:1:26 5:1:13 5:1:23 反应产物类型 5.1.8 Mg(OH)2 Mg(OH)2 5.1.8 Mg(OH)2 Mg(OH)2 5.1.8 Mg(OH)2 结果表明: 在MgO/MgCl2 MgO/MgCl2 >5条件下,较大H2O/M

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