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有机电导期末论文
循环伏安法技术在电化学领域的应用进展
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摘要:本文介绍了循环伏安法的特点,对这一方法在电化学及电分析化学中的应用作了评述。
关键词:循环伏安法;微电极;MnO2。
Progress in the application of cyclic voltammetry technique in the field of electrochemical
ZhangYun
(Chemistry and Chemical Engineering Department of Hunan Institute of Engineering of Applied Chemistry Class 1102)
Abstract: This paper introduces the characteristics of cyclic voltammetry, application of this method in electrochemistry and electroanalytical chemistry are discussed.
Key words: cyclic voltammetry; microelectrode;MnO2.
1.循环伏安法研究不同晶型MnO2在KOH水溶液中的电化学行为
1.1 背景
20世纪90年代,随着纳米技术的发展,科研人员研究发现,纳米MnO2[1]可作为电化学超级电容器的电极材料。金属氧化性电容器课作为电化学超级电容器的电极材料。金属氧化物电容器[2]主要是通过法拉第电容来储存能源。法拉第电容就其性质来说,就是一种快速的法拉第反应,而且可以在整个电极内部发生,因而MnO2不仅因其比表面积而获得较高的双电层电容,而且也可以具有较高的法拉第准电容。两者之间和可是纳米MnO2[3]具有更高的比容量。
碱性锌锰电池是以氢氧化钾水溶液等碱性物质作电解质的锌锰电池,是中性锌锰电池的改良型,俗称碱性电池。它是一种性价比较高的电池,具有自放电小、可存放时间长、电流密度较高、安全性好、低温性能和防漏性能好等优点而广泛应用于民用和工业。特别适用于闪光照相机、微型收录机、对讲机、剃须刀、手掌型彩电和游戏机、电动玩具、计算器、手电筒等仪器设备。
自锌锰电池问世以来,人们为了寻求适合于制做电池正极活性材料的二氧化锰,对二氧化锰进行了大量的研究工作,从而促使了人造二氧化锰特别是电解二氧化锰[4]工业的产生和发展,后来出现了具有高放电容量、适合大电流放电的碱性锌锰电池。目前碱性锌锰电池以其优越的性能,已成为干电池中最具重要意义的产品,也是我国电池升级换代的主要发展方向。在圆筒型电池中,碱性锌锰电池在美国市场占75%,欧洲48%,日本25%。但随着电池特别是有汞电池的大量使用给环境保护带来了严重的危害,电池的无汞化已势在必行,国外工业发达国家已基本实现了电池的无汞化[5]。
可充碱锰电池同其它蓄电池相比,具有价格低廉、原材料易得、适用温度范围广、比能量高、储存性能好等显著特点[6-]。二氧化锰具有多种晶形结构,如α-MnO2,β- MnO2 [8],γ- MnO2,δ- MnO2,η- MnO2,ε-MnO2等。在不同晶型的MnO2中,[MnO6]八面体以不同方式堆积连结,形成不同的隧道结构。因为MnO2晶型结构非常复杂,造成MnO2 的还原放电机理至今不十分清楚。MnO2的晶型、颗粒形貌和密度等物理特征强烈影响其电化学性质。作为电池材料的MnO2粉末,一般颗粒大小不一、晶体类型也有混杂,使得对MnO2电化学反应机理的解析造成困难。因而我们需要通过电化学方法来了解二氧化锰的电化学性能。其中循环伏安法是一种常用的电化学研究方法,可用于电极反应的性质、机理和电极过程动力学参数的研究。
二氧化锰中一般均存在一定量的晶格缺陷,一些类型的二氧化锰在隧道中存在一些阳离子,如Na+,Ba2+,K+,Li+等阳离子。不同结构的二氧化锰在电化学性质方面会有所不同,因而最终决定其应用方向。例如,碱性锌锰电池中普遍采用EMD(γ- MnO2)作为正极材料,一次锂电池中采用具有γ和β混晶结构的MnO2,而具有尖晶石结构的LiMn2O4则有可能取代LiCoO2作为锂离子电池的电极材料。
正极材料的电化学性是影响碱锰电池放电性能的主要因素之一,因而通过适当的电化学方法来了解二氧化锰的电化学性能是必要的。其中循环伏安法是一种常用的电化学研究方法,可用于电极反应的性质、机理和电极过程动力学参数的研究。对于研究二氧化锰这样的粉末电极材料的电化学性能研究,循环伏安法同样也是一种有效的手段。
碱性锌锰电池以锌为负极,二氧化锰为正极,氢氧化钾溶液为电解液,电压为1.5V。
电池符号:
(-)Zn|KOH(7~9mol·dm-3) | Mn
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