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1.4d法 根据3? ? 4?,即偏差超过4?的值可以舍去。 计算步骤如下: 1)除去可疑值,求出其余测定值的平均值 (n-1) 和平均偏差 (n-1); X d X可疑 2)如果 X 4d 则应舍去可疑值,否则应保留。 该方法用于3次以上测定值的检验 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 邦晦侗考耶衫僳都津踏臭焚绦攘证氧圾帮庚特萤氮腆控谜锌歧默舍者匹筋第2章 误差及分析数据的统计处理第2章 误差及分析数据的统计处理 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 解:除去0.5086,求其余数据的平均值和 平均偏差 例4:用Na2CO3作基准试剂对HCl溶液的浓度进行标定,共做6次,其结果为0.5050, 0.5042, 0.5086, 0.5063, 0.5051和0.5064 mol?L-1。试问0.5086这个数据是否应舍去? 根据 X可疑 X 4d 0.5086应该舍去 0.5054 = 0.00076 x = 煎辫壤趁东谍惟语担移感皆吏费饱别图淆眼庄滤妒妊居溪庞氟褥课藉底极第2章 误差及分析数据的统计处理第2章 误差及分析数据的统计处理 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 Q检验法 (1) 数据从小至大排列x1,x2 ,…… ,xn (2) 求极差xn-x1 (3) 确定检验端:比较可疑数据与相邻数据之差xn-xn-1 与 x2 - x1 ,先检验差值大的一端 (4) 计算统计量Q: 或 (5)若QQP,n,则以一定的置信度弃去可疑值,反之则保留,分析化学中通常取0.90的置信度。 辰固槛孜贬砧锦挣霓往南熟她嚷桓濒单窘货跪矗眯榜峦派竿涯蓉适暇架鸽第2章 误差及分析数据的统计处理第2章 误差及分析数据的统计处理 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 例5:某学生分析氯化物中氯的质量分数,重复测定4次,结果如下:52.68%,53.17%,52.73%,52.67%。试用Q检验法确定数据53.17在置信度为90%时是否应当舍弃?(Q0.90,4=0.76 ) 解:4次测定结果的顺序为52.67%,52.68%,52.73%,53.17%。 查表 Q0.90,4 = 0.76 Q计 QP 53.17%应当舍弃 53.17 –52.67 Q计 = 53.17 – 52.73 = 0.44/0.50 = 0.88 圣杉跑邵礼盐爱项默旭闭辩灵曙戴仆嗅邀拱睁凶猖片切竖喜新酮绑谚诅南第2章 误差及分析数据的统计处理第2章 误差及分析数据的统计处理 例6:用Na2CO3作基准试剂对HCl溶液的浓度进行标定,共做6次,其结果为0.5050, 0.5042, 0.5086, 0.5063, 0.5051和0.5064 mol?L-1。试问用Q检验法是否应舍去0.5086这个数据? 解:6次测定结果的顺序为0.5042, 0.5050, 0.5051, 0.5063, 0.5064, 0.5086 mol?L-1。 查表 Q0.90, 6 = 0.56 Q计 QP 0.5086应该保留 Q计 = 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 剂士活锹孵餐氓房樊钒疵侍甄章急闸舱舜赂割臼左缓塞搜骑攘绝舜吭臃雹第2章 误差及分析数据的统计处理第2章 误差及分析数据的统计处理 三、平均值的置信区间 问题的提出:用样本研究总体时,样本平均值 并不等于总体均值μ,但可以肯定,只要消除了系统误差,在某一置信度下,一定存在着一个以样本均值 为中心,包括总体均值μ在内的某一范围,称为平均值的置信区间。 x x 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 僚悦佰谐帝耐臻壮最督梢瑶火厘圾相柬咕跨试影渗椿鄂赔耐报吊砌朝俯源第2章 误差及分析数据的统计处理第2章 误差及分析数据的统计处理 平均值的置信区间 S 有限次测定的标准偏差 n 测定次数 t 置信因子 (t P,f或t α,f表示) 平均值包括在内的具有一定置信水平的范围。 对于有限次测定,不符合正态分布,但符合t分布 分 析 化 学 学 习 指 导 第2章 误差及分析数据的统计处理 = x ? 3? 对于无限次测定符合正态分布 贺竿熊愚犊态泊泞姜林边憎稍辈钳中擞订烈遗疙闹沁芒渴异裕速思迅肉病第2章 误差及分析数据的统计处理第2章 误差及分析数据的统计处理 t 值表 1、若测定次数相同,则置信水平越高,置信因子t 也大,置信区间变宽。 2、若置信度不变, n 增加,t 变小,置
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