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项目22　课件一 高聚物的交联反应 高聚物的交联反应 交联反应： 　　是指在线型大分子之间用新的化学键进行连接，使之成为三维网状或体型结 构的反应。 交联的用途与目的： 　　用于橡胶制品的硫化、热固性树脂和胶黏剂的固化，目的是提高强度。 交联的方法： 交联的程度： 　　弹性体适度交联，硬塑料（树脂）高度交联。 高聚物的交联反应 一、橡胶的硫化反应 　　原理：利用橡胶分子中的双键与硫化剂作用进行硫化反应 　　硫化剂：硫、含硫化合物、金属氧化物、醌类化合物等 　　硫化促进剂：金属氧化物、四甲基秋兰姆二硫化物等 　　典型的硫化反应： 二、体型高聚物的固化反应 　　原理：将体型高聚物的液态预聚物，通过交联剂（又称固化剂）的作用，固 化成不流动的固态体型高聚物。 高聚物的交联反应 　　实例1：二元胺类固化环氧树脂 　　注意：胺的类型不同，固化速度不同，性能也不一样。 　　实例2：用酸酐对环所树脂进行固化 　　环氧树脂预聚物的结构式 高聚物的交联反应 　　具体的固化过程： 高聚物的交联反应 三、饱和高聚物的过氧化物交联反应 　　原理：用过氧化物对饱和高聚物进行自由基交联 　　实例1：饱和聚烯烃的交联 　　实例2：硅橡胶的交联 高聚物的交联反应 四、光交联反应 　　原理：具有光活性的高聚物分子在光的作用下发生交联 　　实例： 高聚物的交联反应 五、辐射交联反应 　　原理：高聚物在高能辐射作用下产生自由基，在进行交联反应 　　实例： 六、“特殊交联”反应 　　原理：通过大分子链端的交联获取嵌段共聚物 * * 交联的方法 化学交联 物理交联 实例：橡胶、酚醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂、环氧树脂、不饱和聚酯、离子交换树脂 实例：聚乙烯、聚苯乙烯、聚二甲基硅氧烷等在辐射下的交联 ~CH＝CH~ ~CH＝CH~ ＋　3S ~CH－CH~ ~CH－CH~ S S S 4~CH－CH　＋ H2N－R－NH2 ~CH－CH2－N－CH2－CH~ ~CH－CH2－N－CH2－CH~ OH OH OH OH R O CH2－CH－CH2－O－　　－C－　　－CH2－CH－CH2－ CH3 CH3 OH O n 固化反应发生的部位 ~CH－CH O ＋　HO－C－H O C C O O HO－C C－O－C－H O O HO－CH－CH2－O－C C－O－C－H O O O C C O O 　O－CH－CH2－O－C C－O－C－H O O HO－C O O C－ ~CH－CH O 　O－CH－CH2－O－C C－O－C－H O O O O C－ HO－CH－CH2－O－C ROOR 2RO? RO?　＋ ~CH2－CH2~ ROH　＋ ~CH2－CH~ 2~CH2－CH~ ~CH2－CH~ ~CH2－CH~ 2H2C－Si－CH3 O RO?　＋ H3C－Si－CH3 O H2C－Si－CH3 O ROH　＋ H2C－Si－CH3 O H3C－Si－CH2－ O 2~CH2－CH~ OCOCH＝CH－CH＝CH－ ~CH2－CH~ OCOCH－CH－CH＝CH－ ~CH－CH2~ －CH＝CH－CH－CHOCO hv ~CH2－CH~ ~CH2－CH~ 2~CH2－CH2~ ~CH2－CH~ ~CH2－CH~ 辐射 －H2 HO［CH2－CH］OH OCN－R－NCO HO［CH2－C］OH HO［CH2－CH］OCN－R－NCO［CH2－C］OH COOCH3 CH3 ＋ ＋ n n n n CH3 COOCH3 *