第七章 常见无机材料的岩相分析方法和应用.pptVIP

第七章 硅酸盐材料的显微结构分析 第一节 玻璃显微结构分析 一、岩相分析在玻璃生产中的应用 玻璃态是物质存在的一种状态，它的形成类似于岩浆岩，是多种组分的熔融体冷凝而形成的一种物质，即属于非晶态范畴，宏观上它有一定的形态，微观上看，玻璃的原子、离子或分子的排列完全不同于晶体，没有一定的规律，只具有统计的均一性。无固定熔点，与晶体相比属于亚稳定态物质。形成过程中有变化的可逆性。性质随成分连续变化。 二、玻璃结石分析 * * （一）对玻璃原料的分析研究 玻璃的主要原料来自于天然的矿物岩石。一般硅酸盐玻璃其主要的氧化物成分有： SiO2、Al2O3、CaO、MgO、Na2O、K2O。SiO2是玻璃的主要成分，含量在60～70％以上。 SiO2： 石英砂、石英砂岩、石英岩及石英。 Al2O3：长石及高岭土。 CaO： 方解石及石灰石白垩。 MgO： 白云石及菱镁矿。 Na2O： 纯碱、芒硝及天然含碱矿物如霞石。 K2O： 钾盐。 为了降低二氧化硅的熔点还需加入助熔剂（纯碱、钾盐、萤石硼砂、铅丹）。还需加入石砒、三氧化二锑硝酸盐作为澄清剂，排除粘稠玻璃液中的气泡，使玻璃清澈透明，此外还需加入氧化剂、还原剂、着色剂。 对于原料性能的了解，根据用途不同，进行选料配料，对于原料，光凭化学分析和粒度分析还不够，而一定要有显微结构分析。 如某厂的两种石英砂化学成分与粒度很相似，但产品质量相差很远，在查找原因中发现一种石英砂上附着少量的粘土胶结物绢云母，它极难熔，在产品上形成白点结石，而严重影响了产品的质量。石英颗粒的形状也影响熔点。 （二）对玻璃缺陷的检验 质量优良的玻璃应是均匀的，但由于种种原因，玻璃会产生缺陷。 玻璃缺陷大致有气泡、条纹、节瘤和结石。 它们的存在影响玻璃的透明度，缺陷折射率不同，观察物体会变形，缺陷应力不均匀，加工时易破裂，或存放时会自行炸裂。 玻璃溶制过程中含气态挥发分，不能逸出玻璃面即成气泡，气泡因流动常成椭圆状，正交镜下全消光。条纹、节瘤大者可直接观察，小的可用显微干涉仪、干涉反射仪观察。结石是最危险的缺陷，它为晶质，膨胀系数与周围相差甚大，破坏产品的机械强度及热稳定性。 （三）对应力分布的检查 玻璃中因各种原因形成的内应力，在外力作用下的客观应力场中各部位的微观应力分布很不均匀，由于内部缺陷，使某些部位应力集中而破裂。消除内应力不仅为了使其在加工过程中不致破裂，更主要的是消除内应力而形成的双折射。 内应力检验通常用偏光仪。正交镜下样品若存在内应力视域会出现明亮条纹，内应力大时会出现干涉色，在石膏板的紫红背景下很小的内应力也能看到内应力集中的部位。干涉色可在色谱表上查出双折射率值，并能根据其大小计算应力大小及分布。 二、玻璃结石来源及检验方法 （一）结石来源1·来源于粉料的结石 配合料未充分熔化，残留于玻璃液中，冷却后进入成型部而形成结石。 粉料形成结石的大部分为未熔石英颗粒，及发生多晶转变的鳞石英、方石英。若含二氧化锆，也易形成锆石结石。 粉料结石的原因：A·配合料混合不均匀。 配合料不均匀，纯碱等熔化快，而难熔组分多的熔化慢，未熔颗粒聚集成团残留，在玻璃中形成结石。即使熔化，也会由于局部粘度过大，而形成条纹缺陷。 B·原料质量不高。 原料中含有难熔物质。 C·操作不当。 2· 来源于耐火材料的结石 玻璃熔融液直接与玻璃窑壁的耐火材料接触，耐火材料可能脱落掉入玻璃液中。造成耐火材料破坏的原因有：A·温度条件： 石英多晶转变，体积变化大，耐火砖开裂崩解。B·化学侵蚀： 配合料中的挥发分及熔融玻璃液中的某些组分会与耐火材料反应，尤其是萤石等助熔剂对耐火材料造成侵蚀破坏使其脱落。C·物理侵蚀： 玻璃液的重荷一冲刷也会使耐火材料破坏脱落。 3·来源于析晶的结石 配合料中某些组分过量或混合不均匀，出现玻璃表面析晶聚集成脉状。如氧化钙过量，出现硅灰石。氧化钠过量，出现失透石。氧化镁过量出现透辉石，二氧化硅过量出现鳞石英、方石英。此外，冷却成型温度对析晶也有影响。 （二）结石的检验方法 结石的检验分析包括检验结石的化学成分及矿物成分，确定出现结石的原因和部位，进而制定避免和防范措施。1·肉眼鉴定 肉眼手标本直接观察或用10～20倍放大镜，简便快速，常用于现场分析。肉眼分析的内容：观察结石的外貌特点，颜色及周围环境、存在部位。 一般粉料结石在玻璃中以未熔颗粒形成疙瘩，常为乳白色，结石