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第六章 穆斯堡尔效应 第一节 原理 一 多卜勒效应: 如一个幅射源相对接收者运动, 则对接收者而言, 幅射波长（频率、能量）随二者的相对运动方向与速度而变化： ΔE=VE/C ΔE-射线能量的变化； E-射线能量 V-速度， 二 同质异能核 1电荷数与质量相同但能态不同的核， 如：Fe, Fe + Fe 2+, Fe 3+ , Fe 6+ 。 2如用放射性核57Fe为标样，它发出能量为A=hv的γ射线；（γ射线是不稳定的原子核从能量较高的激发态跃迁到能量较低的能级或基态时，放出的电磁波） 含铁样品中Fe 的能级差为B； 设ΔE=A-B 3当标样相对含铁样品运动，则样品接受的γ射线能量为hv+/- ΔE； 4当速度达到某值， 使： B= hv+/-ΔE=A+/-VE/C；则形成共振吸收， 就得到Mossbauer谱。 穆斯堡尔谱学的特点： 1穆斯堡尔谱具有极高的能量分辨本领，很容易探测出原子核能级的变化。 2利用穆斯堡尔谱可以方便地研究原子核与其周围环境间的超精细相互作用，可以灵敏地获得原子核周围的物理和化学环境的信息。 第二节 穆斯堡尔谱参数  1 如果激发态核半径与基态核半径不等，则化学位移可以不为零，而与这个穆斯堡尔原子核周围电子配置情况有关，所以根据δ可以得到化学键性质、价态、氧化态、配位基的电负性等化学信息。 2 如果放射源中穆斯堡尔原子所处的化学状态和吸收体完全相同，则化学位移总是为零，所得谱线共振吸收最大处即是谱仪零速度处。 3 δ可正可负。δ为正，说明从放射源到吸收体在核处的电子电荷密度是增加的，原子核体积减小；δ为负，说明从放射源到吸收体在核处的电子电荷密度是减小的，原子核体积增加。 4 以不同基态的穆斯堡尔谱源去测量同一吸收体的穆斯堡尔谱时，所得化学位移不同。所以通常需要说明这种化学位移是相对于何种标准吸收体而言。 5 当穆斯堡尔谱原子处于不同价态和不同自旋状态时，原则上有不同的化学位移。 6化学位移决定谱线中心的位置移动，但不是唯一的决定因素，温度效应与化学位移叠加在一起决定谱线中心的位置。 三、四极矩分裂Qs 虽然原子核的形状接近球形，但多数核是轴对称的椭球形。因此用电四极矩Q来表征核电荷分布偏离球对称的程度。 * * 一、 超精细相互作用 由于原子核存在于由原子的壳层电子和邻近配位体的电荷所产生的电磁场中，原子核本身带正电荷和各种核矩，因此核和核所处的电场和磁场之间存在着相互作用，这种作用十分微弱，称为超精细相互作用。 二、同质异能位移（化学位移） 化学位移是由穆斯堡尔核电荷与核所在处电场之间的静电作用引起的。 结论： 四、磁超精细分裂在原子核处常常存在有核外电子形成的磁场H，可使核能级进一步分裂，又叫核塞曼效应。 我们知道收听广播必须把收音机调谐到选定电台的播出频率。两个音叉的固有频率相同，敲打其中一个，则另一个会发生共鸣。这些都是日常生活中熟知的共振现象。要实现共振必须使发射体系和吸收体系的频率一致。 人们自然联想到用γ射线应当也可以实现原子核的共振吸收或共振散射。但在相当长的一段时间里，人们并未观察到的γ射线共振吸收。 这是因为人们没有认识到原子核的反冲对共振过程的影响（类似于大炮发射时炮座所承受的反冲）。而正是由于反冲作用使得发射出的γ谱线与吸收谱线不能重叠，因而破坏了共振效应。 由于原子核存在于由原子的壳层电子和邻近配位体的电荷所产生的电磁场中，原子核本身带正电荷和各种核矩，因此核和核所处的电场和磁场之间存在着相互作用，这种作用十分微弱，称为超精细相互作用。 原子核受此作用的微扰，核能级位置产生微小的移动，简并部分或全部消除，形成核能级的超精细结构。一般来说，超精细相互作用引起的能级分裂，比精细结构要小三个数量级。穆斯堡尔效应发现之前，人们用较为间接的方法从实验上导出精细相互作用参数，穆斯堡尔效应极高的分辩本领是人们可以直接预计各种超精细相互作用。