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2自然体系中元素共生结合规律

第 二 章 自 然 体 系 中 元 素 共 生 结 合 规 律 事实: 金属相中Fe、Ni、 Co、 Pt等元素共生; 陨石中 硅酸盐相中主要是Si、O、Al、Mg、Fe元素组合; 硫化物相中有S、Fe、Cu、Ni、Co、Zn等元素。 超基性,基性岩 地壳中 酸性岩 元素组合差别很大 碱性岩 问题: 1. 为什么不同岩石、矿物中的元素组合千差万别呢? 2. 为什么有些元素总是相伴出现,而另外一些元素彼此很少共生呢? 第二个基本课题: 自然界元素共生结合规律 自然界元素结合主要有两种化学键: 1. 同种或性质相似元素结合→ 非极性键,一般形成共价键; 2. 异种元素结合→ 极性键,一般形成离子键。 自然界元素结合特点: 1. 多键性和过渡性; 2. 自然界形成的化合物(矿物)都是不纯的,每一种矿物都构成一个成分复杂、含量变化的混合物系列。 能量: 衡量元素结合的能量参数有 电负性(X)、电离势(I)、电子亲和能(E)、晶格能(U); 空间几何形式: 半径(原子、离子)、配位数、原子和离子极化、最紧密堆积等。 §1 元素的地球化学亲和性 三、亲铁性 元素在自然界以金属状态产出的一种倾向。 在自然界中,特别是O、S丰度低的情况下,一些元素往往以自然金属状态存在,常常与铁共生,称之为亲铁元素。 基本特征:不易与其他元素结合,因为它们的价电子不易丢失(具有较高电离能)。 I1Au=9.2电子伏特, I1Ag=7.5电子伏特, I1Cu=7.7电子伏特 另外,周期表VIII族过渡金属元素(铂族元素)具明显亲铁性: I1Pt = 8.88电子伏特 I1Pd = 8.30电子伏特 Pt等元素在自然界往往 I1Ni = 7.61电子伏特 以金属状态出现。 I1Co = 7.81电子伏特 代表性的亲铁元素: 铂族(Pt,Pd,Os,Ir,Ru,Rh) 、Cu、Ag、Au、Fe、Co、Ni、等。 四、亲氧性和亲硫性(亲石性和亲铜性) 在地壳中,易于获得电子,成为阴离子,并与其他元素结合的元素中,丰度最高的为氧,其次是硫。两者的地球化学亲和性显著不同。原因是: ① O、S 本身的电子层结构差异,获取电子能力和方式不同; ②与之结合的阳离子自身的电子层结构。 1 氧、硫性质的差异 氧和硫某些化学性质参数 硫的电负性小于氧(XsXo),而硫的原子半径大于氧 ( )。这样,硫的外电子联系较弱,导致硫受极化 程度要比氧大得多。 为此,硫倾向形成共价键(或配价键的给予体) 氧倾向形成离子键(或部分共价键) 与硫形成高度共价键的元素,称亲硫元素(具亲硫性); 与氧形成高度离子键的元素称亲氧元素(具亲氧性)。 第 二 章 自 然 体 系 中 元 素 共 生 结 合 规 律 1. 独立矿物 形成能够用肉眼或显微镜下进行矿物学研究的颗粒,粒径大于0.001mm,并且可以用机械的或物理的方法分离出单矿物. 2. 非独立矿物 自然界的矿物一般都不是按某种化学式所组成的纯净的化合物,而往往混有杂质,这种杂质按其聚集和赋存状态可分为五种状态: 1. 机械分散物:(固相、流体相),是成分不同于主矿物的细小独立矿物或固熔体分离结构; 2. 吸附相杂质:不参加主矿物晶格,在矿物表面、裂隙面等呈吸附状态; 3. 超显微非结构混入物:(0.001mm),它不占主矿物晶格位置,但又不能形成可以进行矿物学研究的颗粒(其成分和性质不清); 4.与有机质结合的形式:金属有机化合物、金属有机络合物、有机胶体吸附; 5. 类质同像:以原子、离子、络离子或分子为单位取代矿物晶格构造位置中的相应质点。 类质同像的结果:只引起晶格常数的微小改变,晶格构造类型、化学键类型、离子正负电荷的平衡保持不变或相近。 3. 代换前后总电价平衡 “电价补偿”:对于离子化合物来说,类质同像代换前后,正负离子电荷保持平衡,否则将引起晶格的破坏。这对于异价类质同像代换有重要意义。 1) 数目不等的代换:3Mg2+?→2Al3+

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