第二章_红外吸收光谱法讲解.ppt

光速、波长以及频率 c＝3 ? 1010cm·s-1 l n = c l :波长 n:频率，单位:s-1或Hz 光能： E ＝ hn = hc/l E:光子的能量（单位:J/mol） h:普朗克常数，6.62 ? 10－34 波数： n:波数=1/l，单位：cm-1 双原子分子的振动 双原子分子A-B→近似看作谐振子 两原子间的伸缩振动→近似看作简谐振动 四、分子振动形式以及振动自由度、峰数 （1） 伸缩振动 指键长沿键轴方向发生周期性变化的振动 对称伸缩振动：键长沿键轴方向的运动同时发生 反对称伸缩振动：键长沿键轴方向的运动交替发生 （2）变形振动： 指键角发生周期性变化、而键长不变的振动 面内弯曲振动β： 弯曲振动发生在由几个原子构成的平面内 剪式振动δ：振动中键角的变化类似剪刀的开闭 面内摇摆振动ρ：基团作为一个整体在平面内摇动 面外弯曲：弯曲振动垂直几个原子构成的平面 面外摇摆ω：两个X原子同时向面下或面上的振动 扭曲τ：一个X原子在面上，一个X原子在面下的 振动 五、影响吸收谱带位置和强度的因素 1、内部因素 1）键力常数和成键原子影响 键力常数越大，振动波数越高 成键原子电负性越强，波数越高 见49页表2-2 2）电子效应 诱导效应：诱导效应是由于取代基的电负性不同引起吸引或排斥电子的静电作用，引起分子中电子云分布的变化和键强度的改变，因而改变了化学键的力常数。吸电子诱导往往引起特征频率往高波数位移，给电子诱导则使特征频率低移。 共轭效应：共轭效应使基团特征频率往低波数位移。C=O与C=C共轭时形成了C=C-C=O共轭体系，通过丌键传递引起电子云密度平均化的特性就是共轭效应。即使键长平均化，双键特性减弱导致υC=O和υC=C都往低波数位移。 3）空间效应 偶极场：场效应会引起基团特征频率往高波数位移。诱导和共轭效应都是通过化学键起作用的。场效应是分子内相互作用的两部分通过空间传递的电子作用，只有相互靠得很近 的偶极子之间才能产生偶极场效应。 环张力 环张力——在小环中分子内部固有的张力是由环的键角决定的，不论是饱和或不饱和环状化合物都有环张力的影响。 环丙烷由于环张力的影响使饱和υCH2增大至超过3000cm-1达到3060cm-1。 4）氢键效应 氢键效应使伸缩振动频率往低波数位移，使变形振动频率往高波数位移。 ②分子内氢键 分子内氢键大多数发生在具有环状结构的相邻基团之间。 邻羟基乙酰苯氢键时呈六元环状结构，υOH和υC=0都低移。 振动的偶合 当两个化学键或基团的振动频率相近或相等且在分子中直接相连或相接近时，一个基团振动时会引起其他原子的位移，振动不再是孤立的而是相互偶合的，相互作用使原来的谱带裂分成双峰，出现对称与不对称两种偶合振动方式。这称为振动的偶合。 2、外部因素 1）样品物态的影响：气、液、固 2）溶剂的影响：极性 样品的状态、粒度溶剂、重结晶条件及制样方法的不同都会引起红外光谱的改变。 当与标准谱图对照时，注意必须在测定条件一致的情况下才能比较。 三、样品制备技术 红外光谱法对试样的要求 1）试样应为“纯物质”（98%），通常在分析前，样品需要纯化； 对于GC-FTIR则无此要求。 2）试样不含有水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗） 3）试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于10%~80%范围内。 制样的方法 1.液体样本 2.气体样本 3.固体样本 缺点：水的吸收峰3400和1650cm-1 办法：光谱差减法处理，记录背景光谱和样品光谱，然后做差减。（含结晶水和羟基样品） 3．薄膜法(10~50μm) 四、红外吸收光谱中的数据处理技术 1、基线校正 2、光谱差减法 3、光谱的归一化 4、光谱的平滑处理 5、直线化 6、其他处理方法 三、各类有机化合物的特征吸收 1.烷烃类化合物 3000cm-1是区分饱和与不饱和C—H伸缩振动频率的一个分界线，饱和烃的υCH小于3000cm-1，只有环丙烷的不对称伸缩振动υa=3060～3040cm-1，及卤代烷是例外。 2.烯烃类化合物 3.炔烃类化合物和氰类化合物 4.芳香族化合物 5.醇酚醚类化合物 6.羰基化合物 7. 胺类化合物 8.硝基化合物 9.