5.1热力学第二定律的表述及实质范例.ppt

第五章 作业：5.1.1、 5.1.2 §5.1 热力学第二定律的表述及其实质 引言：凡遵从热一律(即能量守恒)的过程是否都能实现？ 这是热二律要回答的问题。 一．热力学过程的方向性 功 热 高温 低温 热传导的方向性 自动 自 动 功热转换的方向性 功 热 气体的绝热自由膨胀 密度大 密度小 密度大 密度小 注意：方向性是指：存在一个 自动 进行的方向。 其反方向也能实现——需要条件(外界帮助、对外产生影响)。 自动——无条件(勿须外界帮助、对外不产生影响)。 自 动 自动 自动 二.可逆与不可逆过程 定义： 例1.不计阻力的单摆运动 无耗散的机械运动是可逆过程。 例2.功、热的转换是不可逆过程 功变热可以百分之百。 逆过程？ 高温热源 低温热源 热机 W 热转变为功将对外产生影响： 在系统变化过程中， 如果逆过程能重复正过程的每一状态， 而且不引起其它变化， 这样的过程叫做可逆过程； 反之， 在不引起其它变化的条件下， 不能使逆过程重复正 过程的每一状态， 或者虽然重复但必然会一起其它变化， 这样的过程都叫做不可逆过程。 向低温热源传递热量。 例4.气体的迅速膨胀——不可逆 p1p2， |W1||W2|， p2?V–p1?V0 当活塞无摩擦地、非常缓慢地拉动时，内外作功的和为零。 p1 W1 p2 W2 密度小 密度大 例3.气体在真空中的自由膨胀——不可逆 密度大 密度小 要收缩到原状需外界作功。 W 可视为可逆过程。 结论： 1）一切自发过程都是不可逆过程。 2）只有无摩擦的准静态过程才是可逆过程。 V p A B 在A?B的过程中： 内能变化： 对外作功： 吸收热量： 在B ? A的过程中： 正过程+逆过程=0 可逆过程是理想化的过程。 一切实际过程都是不可逆过程。 因为一切实际过程都有摩擦。 即对外影响全抵消 三. 热力学第二定律的两种表述 1.开尔文(Kelvin)表述 问题的提出：提高 ? 有无限制？ 不可能制造出这样一种循环工作的热机， 单一热源(T) 热机 同时满足！ 1) “一个热源”是指温度均匀且恒定不变的热源； 2) “其他物体不产生任何变化”是指除了“从单一热源吸 等温膨胀违背吗？ 恒 温 体 W’ 虽是从单一热源吸收热量全部对外作功， 但体积膨胀了。 3) 热二律指出了效率100%的热机制造不出来。 说明： 不违背热二律！ 收热量以及对外作功”以外的任何变化。 它只从单一热源吸热来作功，而不放出热量给其它物体， 或：不使外界发生任何变化。 第二类永动机 3) 热二律指出了效率100%的热机制造不出来。 =100% 如果能从单一热源吸收热量对外作功而不产生其它影响，则： (第二类永动机) 热二律说：这是不可能的。 第二类永动机： Kelvin 的另一种表述：第二类永动机是制造不出来的。 2.克劳修斯(Clausius)表述 热量不可能自动地从低温物体传 高温热源（T1） 低温热源（T2） 一条定律两种表述？ 似乎彼此无关 向高温物体而不引起其他变化。 从单一热源吸收热量全部转化为有用功而不 产生其它影响的一种循环动作的机器。 3.两种表述的等价性 反证法： 违背Kelvin 表述,也违背Clausius表述， 反过来：违背Clausius 表述,也违背Kelvin表述。 高温热源(T1) 低温热源(T2) 热机 Q1 W 制冷 机 Q2 Q1+Q2 等效于 高温热源(T1) 低温热源(T2) Q2 违背Clausius 表述,也违背Kelvin表述。 高温热源(T1) 低温热源(T2) Q2 热机 Q1 W Q2 等效于 高温热源(T1) 低温热源(T2) 热机 Q1–Q2 W 两种表述对应两个的不可逆(自发)过程： 开氏表述对应功热转换过程的不可逆； 克氏表述对应热传递过程的不可逆。 由两种表述的等价性可知：由一种自发过程的不可逆性可以导出另一种自发过程的不可逆性。 可以证明各种自发过程的不可逆性是相互关联的。 ? 热二律还可以有多种表述。 四、热力学第二定律的实质·第二定律与第一、零定律的比较 热二律的实质：在一切与热相联系的自然现象中，其自发地实现的过程都是不可逆的。 一切非平衡态过程、一切自发的耗散过程、一切生命过程均是不可逆的。 4. 可逆过程与不可逆过程的判断 ＊利用两种表述判别可逆与不可逆（P书260） ＊利用四种不可逆因素判别可逆与不可逆（P书262） 耗散不可逆因素 力学不可逆因素 热学不可逆因素 化学不可逆因素 1. 第二定律的实质 3．热力学第一、二定律间的关系 热一律说明热功转换的数量关系： 热力学过程必须遵守能量 守恒定律。 ?U = Q + W 热二