有机对应异构.ppt

对映体过量百分数，用ee (enantiomeric excess) 表示：一个对映体超过另一个对映体的百分数。 第八节 不对称合成（了解） * 无手性 无手性 无手性 如何直接制得手性产物 ？ 第九节 亲电加成反应的立体化学（重点） * * 可能的构型 ——烯烃与溴加成的立体化学 结果：产物是外消旋体，没有内消旋体。 一、实验事实 内消旋体 相同 1. 若为顺式加成 二、顺-2-丁烯与溴加成的反应历程 2. 若生成环状溴鎓离子 环状溴鎓离子的生成阻止了碳碳单键的自由旋转，也限制了Br-只能从三元环的反面进攻： a b 对映体 外消旋体 符合实验事实，溴原子进攻两个碳原子的机会均等，因此得到的是外消旋体。 结论：烯烃加溴反应是按照生成环状溴鎓离子中间体的机理进行反式加成。 R S R S 三、反-2-丁烯与溴加成的反应历程 （1） （2） R S R S a b 同一物质 内消旋 a b 同一物质 内消旋 B r - 对映体 四、环烯烃加溴的反应历程 写出环己烯与Br2在NaCl水溶液中加成的立体化学。 + + + 烯烃 溶剂 Br2 Cl2 反式加成：顺式加成 反式加成：顺式加成 PhCH=CHCH3 CCl4 83 17 32 68 顺 CH3COOH 73 27 22 73 PhCH=CHCH3 CCl4 88 12 45 55 反 CH3COOH 83 17 41 59 加成反应的立体选择性随烯烃的结构、试剂和溶剂的不同而有所不同。 PhCH=CHCH3加成反应的立体化学结果 本章小结 1.理解偏振光、旋光性、比旋光度。 2.掌握手性、对映体、非对映体，内消旋体、外消旋体、对映体过量百分数(ee)和不对称性等概念。 3.掌握费歇尔投影式的规则、画法以及费歇尔投影式、纽曼投影式、楔形透视式和锯架透视式的转换。 4.掌握次序规则和手性分子的R/S标定法。 6.理解对称面和对称中心，识别指定结构的对称元素。 7.判断立体异构体的数目和手性。 8.了解对映异构体理化性质差异、构型的D、L标记法、手性合成等。 9.能运用立体化学知识解释烯烃亲电加成反应。 5.掌握含有一个、两个手性碳原子、脂环化合物、不含手性碳化合物的对映异构。 P152 4题 3种 3种 2种 1种 A B C D * P152 7题 写出下列各化合物的费歇尔投影式。 S S R R S S S R S S S S R S S S R S S S 习题14 2-丁烯与氯水（HOCl）加成的反应历程 1. 顺- 2-丁烯与氯水（HOCl）加成的反应历程 a b 对映体 外消旋 2. 反-2-丁烯与氯水（HOCl）反应的历程 （1） （2） a b 同一物质 (1) (2) a b 同一物质 (4) (3) (1) (3) (1) 和 (3) 之间的关系？ 习题15 2-丁烯与稀、冷KMnO4反应的历程 1. 顺- 2-丁烯与稀、冷KMnO4反应的历程 内消旋体熔点为32℃ 2. 反- 2-丁烯与与稀、冷KMnO4反应的历程 （1） （2） （2） （1） （1）和（2） 为外消旋体，熔点为19℃ 第四节 含两个手性碳原子化合物的对映异构 、含两个不同手性碳原子的化合物 化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不完全相同。 S S R R S R R S S S R R S R R S 不呈物体与镜像关系的立体异构体叫做非对映体。 非对映异构体是立体异构体，但又不是镜像关系。 非对映体的比旋光度不同，熔点、沸点、溶解度、相对密度、折射率等物理性质也很不同，化学性质虽然相似，但也不完全相同，如反应速度有差异。 含n个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有2n个，外消旋体的数目2n-1个。 怎样确定吗啡的异构体的数目 异构体的数目为25= 32个。 * * * * * 二、含两个相同手性碳原子的化合物 R R S S R R S S 内消旋体 外消旋体 分子内含有两个相同的手性碳，分子内有对称面，两个半部分互为实物与镜像关系，两部分的旋光性互相抵消，无旋光性，称为内消旋体（meso） 。 相同点：都不旋光 不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是 两个对映体的等量混合物，可拆分开来。 内消旋体与外消旋体的异同 练习：写出下面化合物的名称 P142 问题6-9 (1) 1, 2-二溴丁烷 (R)-1, 2-二溴丁烷 (S)-1, 2-二溴丁烷 (2) 3, 4-二甲基-3, 4-二溴己烷 内消旋体 R R S S 1 2 3 4 5 6 (3R, 4R)-3, 4-二甲基-3, 4-二溴己烷 S R (3S, 4S)-3, 4-二甲基-3, 4-二溴己烷 (3R, 4S)-3, 4-二甲基-3, 4-二溴己烷 构型间的相互转换