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气体的pVT关系 基本要求： 理解和会用理想气体状态方程 理解范德华方程 理解饱和蒸气压、临界状态、临界参数、对比参数的概念 理解对应状态原理、压缩因子 有关数学知识的复习 ⒉ 偏微商的物理意义：如p=f (T,V) 气体的 pVT性质 物质的聚集状态： 气体------V受T、p的影响很大。 固体 液体 1、分子间力 R是通过实验测定确定出来的。 实际上绝对的理想气体是不存在的，可以把低压气体作为理想气体处理。 仅在压力趋于0的极限条件下，各种气体的pVT 行为才准确服从PV= nRT的定量关系。 R才是一个对各种气体都适合的常数。 1. 混合物的组成 1）摩尔分数 x 或y 2）质量分数 3）体积分数 由于理想气体的分子之间没有相互作用，分子本身没有体积，所以理想气体的pVT性质和气体的种类无关，一种理想气体的部分分子被另一种理想气体的分子所置换，形成理想气体混合物后，理想气体的pVT性质并不改变，只是n变为各种气体的物质的量的和。 即： 及 解：1.设湿烃类混合气体中烃类混合气（A）和水蒸气（B）的分压为PA, PB。 PB= 3.167kPa PA=P- PB=104.365-3.167kPa=101.98kPa 公式 推出 nA=1kmol 所以 2 所求初始体积V V=nRT/p=nART/pA=nBRT/PB = 理想气体混合物的总体积为各组分分体积V*B之和 理想气体混合物中物质B的分体积V*B，等于纯气体B在混合物的温度及总压条件下所占有的体积。 阿马加定律表明理想气体混合物的体积具有加合性，在相同温度，压力下，混合后的总体积等于混合前后各组分的体积之和。 理想气体是不可以液化的（因为分子间没有相互作用力） 实际气体：在一定T，p时，气-液可共存达到平衡。 饱和蒸气压由物质本身性质决定，同时也是温度的函数。 饱和蒸气压=外压时的温度称为沸点。 同理p(环)，fb 饱和蒸气压=101.325kPa时的温度称为正常沸点。 液态化合物的饱和蒸气压除受温度影响外，还受组成影响。 同样，沸点除压力影响外, 也受组成影响。 T一定时， 如pB p*B，B液体蒸发为气体，直至pB= p*B pB p*B，B气体凝结为液体，直至pB= p*B （一般压力下，此规律不受气相中其他气体存在的影响） 相对湿度= 临界温度Tc：气体加压液化所允许的最高温度 临界压力pc：在临界温度下使气体液化所需的 最低压力 临界摩尔体积Vm,c: 在Tc、 pc下物质的摩尔体积 Vm,c、Tc、 pc统称为临界参数 1） TTc 气相线 气液平衡线 P*不变，随气变液，Vm变小 2) T=Tc 随T升高，l-g线缩短，说明Vm(g)与Vm(l)之差减小。 当T=Tc时，l-g线变成一个拐点 临界点处气、液两相摩尔体积及其他性质完全相同，气态液态无法区分，此时 3）TTc 无论加多大的压力，气态都不能变为液体，等温线为一条光滑的曲线。 1）分子间有相互作用力（主要是吸引长程力） 分子间作用力减弱了分子对器壁的碰撞。所以 1、引入压缩因子Z,修正理想气体状态方程 2、引入p, V修正项，修正理想气体状态方程 3、使用经验公式，如维里方程，描述压缩因子Z。 共同特点必须是：p趋近于0时，所有状态方程 理想气体状态方程 (1) 范德华方程 理想气体状态方程： 实质为 （分子间无相互作用力时气体的压力）× （1mol气体分子的自由活动空间）=RT 2）分子本身占有体积 1mol真实气体的自由空间=Vm-b 其中b为1mol分子由于自身所占体积的修正项，气体分子是本身体积的4倍。 真实的气体压力值为 修正后的压力和体积引入理想气体状态方程 对其进行一阶、二阶求导，并令其导数为零， 则有 联立求解，可得 临界温度以上：范德华方程与实验p-Vm等温线符合较好。 临界温度以下：气液共存区，范德华方程计算出一个极大值，一个极小值。 用范德华方程计算，在已知T，p，以及a和b求Vm时，需解一元三次方程 如 有三个实根，最大值 Vm（g）,最小值Vm(l) TTc时， 如 或解