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chap5-1氧化还原反应讲解

§5.1. 氧化还原反应基本概念 1基本概念: (1)氧化数——某元素一个原子的荷电荷,这种荷电荷是把成键电子指定给电负性较大的原子而求得。 确定氧化数规则: 1)单质中,元素的氧化数为零。 2)在一般化合物中,氢的氧化数为 +1;只有在金属氢化物中氢的氧化数为 -1。 3)通常,氧在化合物中的氧化数为-2;但是在过氧化物中,氧的氧化数为-1,在氟的氧化物中,如OF2 和O2F2中,氧的氧化数分别为+2和+1。 4)在单原子离子中,元素的氧化数等于该离子所带的电荷数 。 5)在共价化合物中,将属于两原子的共用电子对指定给电负性较大的元素后,在两原子上形成的形式电荷数就是它们的氧化数。 6)分子或离子的总电荷数等于各元素氧化数的代数和。 例: H2SO4 S的氧化数为+6 H2SO3 S的氧化数为+4 S2O3 2- S的氧化数为+2 S4O6 2- S的氧化数为+2.5 H2S S的氧化数为-2 H2S2O8 S的氧化数为+6 (不是+7) (2)氧化还原反应——电子发生转移或偏移的反应 元素氧化数升高的过程——氧化反应,氧化数降低的过程——还原反应。 (3)氧化还原电对——在氧化反应中,氧化剂与它的还原产物、还原剂与它的氧化产物组成的电对,即同一种元素的两种不同的氧化态称为一个氧化还原电对。 注意: 1)在氧化还原电对中,氧化数较高的物质为氧化型物质,氧化数较低的物质 为还原型物质; 2)书写电对时,氧化型物质在左侧,还原型物质在右侧,中间为斜线“/”——即,氧化型/还原型 2. 氧化还原反应方程式的配平 (1) 配平原则: ? 电荷守恒:氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。 ?质量守恒:反应前后各元素原子总数相等。 (2) 离子-电子配平法:任何一个氧化还原反应都可以看成是由两个半反应组成,先将两个半反应配平,再合并为总反应的方法。 注意: 1. 配平溶液中的氧化还原反应时要知道水溶液中存在水的电离平衡,因此水溶液中始终含有H2O, H+ ,OH-。 2. 熟练掌握离子-电子法配平半反应的方法,半反应是电极反应的基本反应式。 1 原电池 Zn + Cu 2+ = Zn 2+ + Cu (1)无电子定向运动→ 化学能以热能形式与环境转换 (2)有电子定向运动→ 电流→ 原电池→ 实现化学能与电能的转换 φ?Zn2+/Zn 2. 写电池符号注意事项: (1)界相“| ”, (2)盐桥“‖” (3)电极物质:固体(s),液体(浓度),气体(分压) (4)惰性电极加注 (5)左边(-)(电池反应中起氧化作用),右边(+) (电池反应中起还原作用) 3.电极种类 例3.请指出下列4个电池中,不必采用惰性电极的是 §5.2.2. 电极电位(?, V) 1 金属电极电位的产生——在金属和溶液之间产生了电位差 原电池电动势:E=? + - ? – (电极物质的氧化还原能力不同造成) 4.电极电位的意义: [1] φ (φ?)越小,表明电对的还原态越易给出电子,即该还原态就是越强的还原剂; φ?越大,表明电对的氧化态越易得到电子,即氧化态就是越强的氧化剂。 [2] φ (φ?)是反应物质的得失电子倾向的大小,是强度性质。 §5.2.3. 影响电极电位的因素——能斯特公式 1. 电极反应的能斯特公式: 2. 电池反应的能斯特公式: 注意: [1] 参与电极反应的氧化型一侧和还原型一侧的所有物质分别写入(氧化型)、(还原型)中(但固体、纯液体和水即使参与了电极反应也不要写入) 。 [2] 气体,要以分压代入公式;且要以电极反应中各物质的化学计量数作为相应各物质的浓度或分压的指数。 例4:有一原电池,其电池符号为 (-)Pt, H2(50kPa)|H+(0.50mol·L-1)‖Sn4+(0.50mol·L-1),Sn2+(0.50mol·L-1) |Pt (+) (1)写出半电池反应; (2)写出电池反应; (3)计算原电池的电动势E; (4)当E=0时,在保持p(H2)和c(H+)不变的情况下,c(Sn4+)/c(Sn2+)等于多少? 解: (1)半电池反应为: (3)查表得: φ? (Sn4+/Sn2+)=0

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