Chapter11电化学基础讲解.ppt

例： 解： ② 介质的酸碱性(pH)的影响 O 4H Mn 5e 8H MnO 2 2 4 + - + - + + + 例： 298K时，当[MnO4-]=[Mn2+]=1.0mol?L-1，当H+从1.0mol?L-1增至3.0mol?L-1时： 0.400(V) = ) 10 0 . 1 lg( 4 V 0592 . 0 1.229V 4 14 × + = - O) /H (O 2 2 ? L mol 10 0 . 1 ) H ( 即 14 pH 1 14 ? × = = - - + ， c V 229 . 1 O) /H (O 298K 2 2 A = ， ， 已知 例： ? ? O) /H (O 14 pH ) O ( 2 2 2 = = = 时， ， 若 ： 求 ? p p (1) ? ) /OH (O 2 B = - ? (2) ] / ) H ( [ ] / ) O ( lg[ 4 V 0592 . 0 O) /H (O 4 2 2 2 A + = + c c p p ? ) l ( O 2H 4e ) aq ( 4H ) g ( O 解： 2 2 + + - + ⑴ V 400 . 0 ) O /H O ( 2 2 = ? L mol 0 . 1 ) OH ( 即 14, pH 1 ? = = - - 当 c (2) 0.400V ) /OH (O 2 B = - ? ) aq ( 4OH 4e ) l ( O 2H ) g ( O 2 2 + + - - （2）实验室中为什么能用浓HCl制取Cl2(g)？ 例： （1）试判断反应 MnO2(s) + 4HCl(aq) MnCl2(aq) + Cl2(g) + 2H2O 在25℃时的标准态下能否向右？ ) l ( O 2H ) aq ( Mn 2e ) aq ( 4H ) s ( MnO ) 1 ( 2 2 2 + + + + - + V 2293 . 1 = ? V 360 . 1 (aq) Cl 2 2e (g) Cl 2 = + - - ? ) Cl / (Cl ) Mn / (MnO 2 2 2 - = - + ? ? E 0 0.131V 1.360V 1.2293V - = - = 所以，该反应在标准态下不能向右进行。 解： L 12mol ) Cl ( ) H ( HCl ) 2 ( 1 ? = = - - + c c 中， 浓 ) l ( O 2H ) aq ( Mn 2e ) aq ( 4H ) s ( MnO 2 2 2 + + + + - + ) /Mn MnO ( 2 2 + ? ] / ) Mn ( [ ] / ) H ( [ lg 2 V 0592 . 0 ) /Mn MnO ( 2 4 2 2 + = + + + c c c c ? 1.36V 12 lg 2 V 0592 . 0 1.2293V 4 = + = ] / ) Cl ( [ / ) Cl ( lg 2 V 0592 . 0 ) /Cl Cl ( ) /Cl Cl ( 2 2 2 2 + = - - - c c p p ? ? V 30 . 1 12 1 lg 2 V 0592 . 0 1.36V 2 = + = ) /Cl Cl ( ) /Mn MnO ( 2 2 2 - = - + ? ? E 0 0.06V 1.30V 1.36V = - = 所以能用浓盐酸制Cl2(g)。 应用电极电势时注意： 由 知：E?越大，K?越大，氧化还原反应进行的程度越大，但并不意味反应的速率很快。例： 2MnO4-+ 5Zn + 16H+ = 2Mn2++ 5Zn2++ 8H2O E?=2.27V K?=10383.446，但只有在加入少量Fe3+时，反应才能发生。 0.0592V lg = nE K 2. 物质浓度的变化可以改变E电池，从而可能改变反应方向，但这种改变只能在E?电池不太大的范围，当E?电池较大时，如E?电池 ≥ 0.5 V时，靠改变浓度来改变反应方向已不可能。 例： Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag E