超音波都普勒效应实验.docVIP

電子自旋共振實驗 (Electron Spin Resonance Experiment) 胡裕民 編寫 實驗目的： 決定共振磁場B0與共振頻率ν之間的函數關係。 決定DPPH的電子自旋g-factor。 決定共振訊號的線寬度δB0。 原理介紹： 自從1945年E.K. Zavoisky發現電子自旋共振(Electron Spin Resonance)的現象之後，ESR在物理、化學、生物以及醫藥方面已成為研究分子與晶體結構、化學反應等性質一個相當重要的量測方法。它的原理是利用順磁(paramagnetic)物質在外加磁場下出現電子自旋狀態的分離，而有高頻輻射(high-frequency radiation)的吸收(absorption)現象。 ESR現象僅出現於順磁物質，是因為在此類物質中，電子的軌道角動量(orbital angular momentum)以及自旋(spin)的耦合(coupling)作用，使得總角動量(total angular momentum)不為零。已知的順磁物質計有：化合物中含有內層未填滿之原子(例如：過渡金屬(transition metals)、稀土(rare earths)元素)、含有個別未成對電子的有機分子(organic molecules)或是含有晶格空位(lattice vacancies)的順磁態晶體等。 伴隨著總角動量J的磁矩(magnetic moment，μJ)可表示為： (1) 其中μB為波爾磁子(Bohr magneton)、gJ為Landé splitting factor： (2) 在外加磁場B0下，磁矩μJ的位能為 (3) 因為磁矩以及總角動量在外加磁場下只能存在某些特定的指向(orientation，此即空間量子化Space Quantization)，因此eq.3的位能是量子化的。在磁場中，角動量的每一個指向對應到一個特定位能的狀態。總角動量平行於磁場的分量Jz可表示為： (4) 此處角動量量子數J為整數或半整數。因此，在磁場下位能分散成分離的Zeeman levels： (5) 此位能的分散可直接由電子自旋共振方法來加以測量：以一個垂直於固定磁場B0的高頻振盪磁場照射於樣品中，如果振盪磁場的能量hν等於兩相鄰能階(ΔmJ = ±1)的能量差值ΔE時：，此振盪磁場會使得磁矩由固定磁場中的某一指向，轉移(flip)到另一指向。換句話說，會產生相鄰能階的躍遷，並且觀察到自照射樣品的振盪磁場能量吸收的共振效應。 圖一 在許多的化合物中，由於軌道角動量很小，因此可僅考慮電子的自旋。圖一代表一個自由電子(free electron)在磁場中的能階分離情況，此時總角動量僅等於電子的自旋，而角動量量子數：J = s = 1/2、Landé factor：gJ = gs ~ 2.0023。在磁場下，電子的能量分離成兩個能階： (6) 為電子自旋對應於磁場的反平行以及平行指向。因此，在此兩能階間躍遷的共振條件為： (7) 如果量測自一個固定頻率ν的振盪磁場所吸收的能量與磁場B0的函數關係，可以得到一個半高寬δB0的吸收峰線。在一均勻磁場下，此峰線寬代表能階躍遷的誤差值δE。由測不準原理(uncertainty principle)可知： (8) 此處T為能階的生命期(lifetime)。由eq.7可知： (9) 因此與頻率無關。 在本實驗中，要測量計算出樣品ESR能譜中吸收峰線