酸碱平衡使用课件.pptVIP

第9章 酸碱平衡 H2O + S2- ? OH- + HS- H2PO4- + H2O ? H3O+ + HPO42- HPO42- + H2O ? H3O+ + PO43- 常温下： pH = 7 为中性溶液 pH＞7 为碱性溶液 pH＜7 为酸性溶液 水的自解离是吸热过程，低于常温时pH = 7相 应于酸性溶液，高于常温pH = 7（碱性）。 例：计算下列各种溶液的pH： （1） 的NaOH溶液。 （2） 与 解： （1） [OH-] = 5.0× 10-3 molL-1 pOH = -lg5.0× 10-3 = 2.3 pH = 14 – 2.3 = 11.7 解： （2） [H+] =（10 × 0.40 - 10 × 0.1）/20=0.15 molL-1 pH = -lg0.15 = 0.82 共轭酸碱对：Ka、Kb 的关系：??????酸常数： HA + H2O H3O+ + A- (1)??????碱常数： H2O + A- HA + OH- (2)??????(1) + (2) 得： H2O + H2O OH- + H3O+ (3) 9-3-3 一元弱酸(碱)常数K与电离度α的关系 HA A- + H+ c 0 0 c(1 – α) cα cα α 5%, 1 – α≈ 1 9-3-4 拉平效应和区分效应 1. 拉平效应：溶剂(如水)将酸的强度拉平的效应, 该溶剂称为拉平溶剂。酸或碱的强度，与其本性有关，与溶剂的性质有关。 HI + H2O H3O+ + I- HBr + H2O H3O+ + Br- HCl + H2O H3O+ + Cl- 2. 区分效应: 溶剂(如甲醇)使强酸的强度显示出差别的效应, 该溶剂称为区分溶剂。 HI + CH3OH CH3OH2+ + I- HBr + CH3OH CH3OH2+ + Br- HCl + CH3OH CH3OH2+ + Cl- HI ＞ HBr ＞ HCl, 甲醇是HI, HBr, HCl区分溶剂 对酸而言：酸性溶剂(醋酸)具有区分效应，碱性 溶剂(液氨)具有拉平效应； 对碱而言：酸性溶剂具有拉平效应，碱性溶剂具 有区分效应。 酸性（碱性）强弱反映在给出（获得）质子的能力。 一些强酸（如HClO4，H2SO4，HCl，HNO3）在H2O中完 全电离，无法分辨其酸性强弱；而在较难接受质子的溶剂 （如HAc）中，可分辨出酸性强弱，例： HClO4 + HAc ? ClO4- + H2Ac+ pKa = 5.8； H2SO4 + HAc ? HSO4- + H2Ac+ pKa = 8.2； HCl + HAc ? Cl- + H2Ac+ pKa = 8.8； HNO3 + HAc ? NO3- + H2Ac+ pKa = 9.4； HAc有区分效应，是区分试剂 (2) c -[ H3O +?]不能近似为 c 时， 则：[H3O+]2 + Ka[H3O+] - Kac = 0 近似式： 纯一元弱酸使用最简式或近似式的判断依据: (1) c/Ka ≥ 500时, 最简式： (2) c/Ka 500时, 近似式： 一元弱碱： Ka、Kb不随浓度改变，但电离度?却随