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第1章 光学材料 《光学加工》 Optical Fabrication 课程公共邮箱：hfutof@126.com 光学材料应用短片 院士语录 “没有光学玻璃，既不能了解自然，也不能改造自然。” 本章内容 4课时 1.1玻璃态与玻璃结构 序言 玻璃的历史 玻璃起源 大约在4世纪，罗马人开始把玻璃应用在门窗上。到1291年，意大利的玻璃制造技术已经非常发达。 1688年，一名叫纳夫的人发明了制作大块玻璃的工艺，从此，玻璃成了普通的物品。 我国在光学材料熔炼也有着悠久的历史 东汉时能制造玻璃，王充在“论衡”中“方士熔炼五色石块，铸成阳燧” 一千多年前，就出现了眼镜，欧洲到十八世纪才有磨眼镜的作坊。唐代制造玻璃技术传到日本。 1.1玻璃态与玻璃结构 一.光学玻璃的组成 (一)光学玻璃的组成 玻璃*－下述所有无定形物都称为玻璃：与化学成份与固化温度区域无关，它们通过熔体过冷方法获得，由于粘度的增加而具有固体的机械性质，并且由液态向玻璃态转变过程是可逆的。 光学玻璃与普通玻璃的主要区别：前者具有高度的透明性、物理及化学性质高度均匀性及特定和精确的光学常数 一般来讲玻璃的主要成分是二氧化硅(SiO2),又称石英砂。 *前苏联科学院科学术语委员会定义 玻璃的生产流程 玻璃的生产工艺包括：配料、熔制、成形、退火等工序。分别介绍如下： 1．配料。玻璃的主要原料有：石英砂、石灰石、长石、纯碱、硼酸等。 2．熔制，将配好的原料经过高温加热，形成均匀的无气泡的玻璃液。玻璃的熔制温度大多在1300~1600゜ 3．成形，是将熔制好的玻璃液转变成具有固定形状的固体制品。 4．退火，退火就是在某一温度范围内保温(500度)或缓慢降温一段时间以消除或减少玻璃中热应力到允许值。 Video 2 一.光学玻璃的组成 通常熔炼玻璃都加入其它物质，以改善玻璃的性能和满足光学需要。各种氧化物对玻璃性质的影响见表1-1 二.玻璃态及其物理特性 二.玻璃态及其物理特性 (一)物质的玻璃态 定义：玻璃熔融冷却过程中保留了液态分子无规则排列结构，即低温固态保留了高温液态的无定性结构，称为玻璃态。玻璃没有固化温度，但随着粘度的增加具有固体的机械性质。 二.玻璃态及其物理特性 (二)玻璃的物理特性 玻璃除具有固体的机械性和光学性能外，还有以下物理特性： 各向同性(内部质点虽排列无序，但统计均匀) 介稳状态 处于相对稳定状态，并不是能量最低储存状态，称为介稳状态。或叫热力学不稳定的状态 玻璃从熔融态向固态转化是连续可逆的 玻璃从熔融态向固态转化，是在一个相当宽的温度范围内完成的，变化是连续的没有固化点，只有固化温度范围。随着温度的降低，熔融体粘度愈来愈大，最后变成固态。 三.玻璃的结构 三.玻璃的结构 玻璃的结构理论涉及问题比较复杂，到目前为止尚不完善，没有形成玻璃态的普遍理论。但比较流行的是”无规则网络学说”与”晶子学说”。 无规则网络学说 1932年荷兰学者查哈里阿生，提出无规则网络说。认为：玻璃的原子、离子或原子团的结合构成一个连续的网络体，而网络体呈现出很大的不规则性。网络说强调玻璃结构的连续性、均匀性和无序性。根据这一学说可以描述玻璃模型，并能解释玻璃一系列的变化性质。 三.玻璃的结构 在他发表的著作中叙述了有关简单玻璃结构的学说．他系统阐述了氧化物配位多面体结构的结晶化学的基本原理，指出这些氧化物能以玻璃形式固化，并产生足够牢固的空间贯连的结构网络，这些网络决定了在软化温度下玻璃系统有很高的粘度： 1).玻璃形成体中心的离子— 原子应由氧或其他二价元素的 离子—原子所围绕，并组 成多面体，后者位于四面体或 三角体的顶点． 2).四面体或三角体只有公共顶 点，而无公共界面或棱边 3).某些氧的离子—原子只与两 个中心原子相结合而不与其他阳 离子形成化学键． 三.玻璃的结构 按照这些规定，不可能形成A2O或AO型的氧化物玻璃；反之， A2O3，AO2，A2O5型氧化物则应具有形成玻璃的倾向．前者称为网络外体或玻璃填充体，后者称为玻璃形成体。这完全与实际数据相符。实际中： 玻璃形成体，如B2O3， As2O3， SiO2，Ta2O5等氧化物均属A2O3，AO2，A2O5型氧化物，构成玻璃网络体。 玻璃填充体， Na2O， K2O， GaO ， BaO ， PbO属A2O或AO型的氧化物，不能生成玻璃网络体，但能改变玻璃的性质。 下面介绍两种典型的网络结构： 三.玻璃的结构 (一)熔石英结构 按照网络学说，对一元体系的熔石英玻璃结构描述如下：每个硅原子周围有四个氧原子组成硅氧四面体[SiO4],各四面体间通过顶角互相连接，形成空间网络结构。但其排列是无序的，而石英晶体是有序的。 三.玻璃的结构 由于熔石英结构中只有