几种典型结构要点.pptx

九种典型结构 1 金属单质结构 2 氯化铯结构 3 CaI2结构 4 萤石结构 5 石盐结构 6 闪锌矿结构 7 金刚石结构 8 钙钛矿结构 9 层状硅酸盐结构 1 金属单质结构 A B C 2 氯化铯结构 3 CaI2结构 4 萤石结构 5 石盐结构 6 闪锌矿结构 7 金刚石结构 8 钙钛矿结构 8 尖晶石结构 9 层状硅酸盐结构 ? 最紧密堆积——等大球 反复按U-D-U-D-孔隙的规律堆积，球层将形成两层一 重复的堆积周期。如果把第一层球叫A层，与之不重复的 第二层球就叫B层，则球层的重复规律是ABAB···。从 这种最紧密堆积体中抽出的晶胞是一个六方原始格子，故 叫做六方最紧密堆积。堆积层//（0001） 按U-U-U-U-的规律堆积，球层将形成三层一 重复的周期堆积规律，即ABCABC···。从这三 层一重复的等大球堆积体中提出的晶胞是一个立 方面心格子，故这种等大球堆积体叫做立方最紧 密堆积，堆积层//（111）。 最紧密堆积体中的孔隙 第一种：由上层一个球、下层三个球，或上层三个球、 下层一个球，所构成的孔隙；将这4个球的中心用直线 联起来，形成一个四面体----四面体孔隙。 第二种：由上层三个球和下层三个球围成，将这6个球 的球心用直线联起来正好形成一个八面体---八面体孔 隙。 空隙的个数： 球Q位于其下层D孔隙上，形成1个四面体孔隙。同层球在Q周围形 成U、D两种孔隙各三个。容易看出，三个U孔隙分别与下层形成3 个四面体孔隙；而构成D孔隙的三个球则与其下层形成3个八面体 孔隙。 同样地，球Q与上层也形成4个四面体孔隙和3个 八面体孔隙。这样，球Q参与构成的孔隙总数是： 8个四面体孔隙 6个八面体孔隙。 两种最紧密堆积形成的空隙是一样的。 四面体孔隙由4个球构成，八面体由6个球构成， 则属于球Q的 四面体孔隙：8/4=2 八面体孔隙=6/6=1 因此，在N个等大球的最紧密堆积中有N个八面体 孔隙、2N个四面体孔隙。计算得出孔隙率为25.95%。 当等大球最紧密堆积体中的八面体和四面体孔隙被大小相当的 小球充填时，就构成了非等大球的最紧密堆积。这时孔隙率将 大大降低，而密度大大增加。离子键化合物中的阴离子通常比 阳离子大很多，所以就将离子键化合物理解成:大的阴离子作等 大球最紧密堆积，小的阳离子充填在其中的八面体孔隙或/和四 面体孔隙中。 ? 最紧密堆积——非等大球 晶体结构中，一种原子或离子最紧邻的原子或异 号离子的数目叫中心原子或离子的配位数（CN）。例 如，在等大球最紧密堆积中，每个球被12个最紧邻的 等大球所包围，所以配位数是12。 ? 配位数和配位多面体 配位质点半 配位 径的比值 （R中/R配） 数 配位多面体（最高对称） 0.000-0.155 2 哑铃形（mm2） 0.155-0.225 3 平面三角形（3m） 配位数和配位多面体与R中/R配比值密切相关。 0.225-0.414 4 四面体（-43m） 平面四方形（4mm） 0.414-0.732 6 八面体（m3m） 三方柱 （-62m） 0.732-1 8 立方体（m3m） 1 12 立方八面体（m3m） 2. 配位多面体的连结 以球和化学键为基本单元构建的结构叫做晶体的 球键结构，而以配位多面体为基本单元构建的结构叫 做晶体的配位多面体结构，这是描述晶体结构的两种 常用方法；第三种方法是两者的混合使用。 在晶体结构中，配位多面体有3种基本连结方式：共角顶， 共棱和共面。 白云母结构 中的共角顶 金红石结构 中的共楞 碳化钙结构 中的共面 1 金属单质结构 (1) 立方面心结构：空间群：Fm3m, 相当于等大 球立方最紧密堆积。 ? 属于该结构的物质主要有：铝、铜、金、银、铂、 铅等单质。 (2) 六方结构：空间群：P63/mmc，相当于等大球 六方最紧密堆积。 ? 属于该结构的物质主要有：Os、Ru、Re、 Zn等单质。 (3) 立方体心结构：空间群：Im3m，为非最紧密 堆积方式。 ? 属于该结构的物质主要有：Ti、V、W、La、Ce、 Pr、Nd、Yb、Eu、Ti、U、Ba、Sr、K、Na、Ca、 Mg等单质。 ? 值得指出的是，部分元素的单质可以在不同条件下 形成不同的结构，或者可以有不同的结构状态共存。 ? 如单质铁： ? α-铁（Iron-alpha） ---（奥氏体） --立方体心 ? γ-铁（Iron-gama） --（马氏体）--立方面心 ε-铁（Iron- Epsilon） --六方结构 Fe 立方面心 bECSC Fe-.:o:.方体，也 Fe 六方 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 D