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光致发光材料性能测量方法

太阳能电池 太阳能作为可以解决化石燃料枯竭和地球环境问题的绿色能源越来越备受瞩目。利用光伏效应将太阳能转换成电能的太阳能电池是当前合理利用太阳能的重要装置之一。然而,目前所广泛使用的硅基太阳能电池其光电转换效率理论最大值仅30%,实际转换效率约15%。 利用掺稀土光功能材料如能实现吸收一个可见光子,而发射两个或多个红外光子,则红外量子剪裁材料有望大力提高硅基太阳能电池光电转换效率。 量子剪裁(quantum cutting) 在无汞荧光灯以及等离子平板电视中,Xe放电主要发射147nm和172nm真空紫外光子,用其激发荧光粉,即使荧光粉的量子效率达到100%,对激发能量的转换效率也小于30%,高于70%的能量损失促使我们想到如何进一步来提高荧光体的量子效率使之超过100%(Ql),即吸收一个高能的VUV光子而发出两个或以上的可见光子。这个概念被称之为VUV激发下的“量子剪裁(quantum cutting)”,又名能量的“下转换(down conversion)”。 基于“离子对”的量子剪裁体系 量子剪裁概念示意图 图a是在一个稀土离子内的量子剪裁,由此图可以看出在一个稀土离子内很难发射出两个好的可见光子。图b、c、d显示出两种稀土离子参与下量子剪裁过程的三种可能:在图b中,吸收了激发能量的离子I通过交叉弛豫将能量传递给近邻的离子II,II发射出第一个可见光子,离子I剩余的能量再传给另一个离子II发射第二个可见光子。图c中,离子I通过交叉弛豫过程传递能量给附近的离子II发射第一个可见光子,然后自己发射第二个可见光子。图d是离子I先发射一个可见光子,再将剩余能量传递给离子II发射第二个可见光子。 基于Pr3+的量子剪裁体系 Pr3+的光子级联发射能级图 夜明设施(长余辉材料) 所谓长余辉发光是指发光材料在停止激发后,发光不会立即消失,而是持续较长时间(从数秒到几十个小时)的发光现象。这种材料在吸收可见光或者紫外光时能够储存能量,然后以可见光的形式将被存储能量缓慢释放,也就成为了一种长余辉发光。 在光线较暗的场所、黑夜或者突然照明断电的时候,这种材料能起到应急显示、安全照明的作用。没有放射性、安全可靠、结构稳定。 一般认为长余辉材料的发光应该经历以下几个过程,i) 基质晶格激活剂离子吸收能量,此能量可以是可见光,也可以是同位素离子辐照的射线;ii)被吸收的能量以别的形式被存储;iii) 能量被传递给激活剂离子,将激活剂离子的外层电子从基态激发至激发态。iv) 电子从激发态跃迁至基态从而产生激活剂离子的特征发射。 生物荧光标记 荧光探针技术是一种利用探针化合物的光物理和光化学特征,在分子水平上研究某些体系的物理、化学过程和检测某种特殊环境材料的结构及物理性质的方法。由于大多数生物分子本身无荧光或荧光较弱,检测灵敏度较低,人们用强荧光的标记试剂或荧光生成试剂与待测物进行标记或衍生,即利用某些试剂与非荧光或弱荧光化合物以共价键或其它形式结合形成发荧光的络合物或聚集体进行测定,其基本特点是具备高度灵敏性和极宽的动态响应时间。 1. 放射性同位素标记技术 依靠酶促反应将用同位素标记的核苷酸掺入到探针中。标记好的探针即可用于和待测样品DNA进行杂交反应,然后通过放射自显影来检测。放射性标记探针与放射自显影检测相结合为当前应用的杂交分析提供了最高的灵敏度和最强的分辨率。然而放射性同位素的污染、昂贵、半衰期短、自显影时间长及对人体有危害等缺点,使得放射性标记探针的应用尤其是商业性应用受到一定限制。 2.有机荧光染料生物标记 有机荧光染料为探针的荧光标记分析方法克服了发射性同位素标记的缺点,然而,在大多数情况下,目前所应用的有机染料荧光探针激发光谱都较窄,所以很难同时激发多种组分。而其荧光特征光谱又较宽,并且呈不对称分布,红外出现拖尾,导致不同探针分子的发光光谱出现重叠,难以实现有效地区分,因此要同时检测多种组分难度很大。有机染料最严重的缺陷还是光化学稳定性差,光漂白与光解使每个染料探针能够发出的荧光光子平均数量不可能太多,光解产物又往往会对生物体产生杀伤作用。 3.半导体量子点荧光生物标记 量子点(quantum dots,QDs)是一种由II-VI族或III-V族元素组成的,能够接受激发光产生荧光的半导体纳米颗粒。 量子点的荧光量子产率远高于单个染料分子、激发波长范围很宽,且连续分布,可实现单激发多发射、具有窄而对称的发射光谱,可使相邻探针的荧光干扰有效降低、荧光寿命较长,可以经受反复多次激发、发射光谱可调。 用紫外-可见光激发量子点,但生物体系中的核酸、氨基酸和蛋白质(尤其是荧光蛋白)等也会被激发而发出很强的背景荧光,从而影响检测,降低检测的灵敏度。利用紫外光激发量子点标记物,长时间的辐照会对被测生物样品造成损伤。 4.稀土掺杂上转换纳米晶

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