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加标回收在工作场所重量分析法中的应用 　　加标回收率的测定是国内外化学实验室经常使用的一种质量控制技术，已广泛应用于各种分析方法，如容量分析法、分光光度法（紫外-可见分光光度法、原子吸收分光光度法、电感耦合等离子光谱法）、色谱分析法（气相色谱法、液相色谱法）、质谱分析法等。而目前在国内还没有将加标回收率用在重量分析法的质量控制中。 　　然而，在参加国际AIHA Proficiency Analytical Testing Programs（PT）的过程中发现，英国健康和安全实验室每年都组织开展重量分析法的PT活动，其编写的《工作场所能力分析计划（WASP）-参加者手册》＼[1＼]中详细描述了重量分析法PT样品的制作过程，明确规定了加入量的范围等。由此可见，国内实验室也可将该方法应用到日常工作中，以提高重量分析法检测的工作质量。 　　现行的工作场所卫生标准方法中，仅有粉尘项目采用重量法测定。因此，本文以“总粉尘”为例探讨在工作场所重量分析法中应用加标回收率的可行性。 　　1加标回收方法的选择 　　加标回收有空白加标回收和样品加标回收2种。空白加标回收是指在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率；样品加标回收是指相同的样品取2份，其中一份加入定量的待测成分标准物质，2份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。 　　从定义来看，进行样品加标回收率的测定应当满足2个前提条件：① 同一样品的子样取样体积必须相等；② 各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行。考虑到粉尘平行样品采集的稳定性及粉尘标准物的不可获得。因此，本文仅探讨空白加标回收的实验方案。 　　2加标物的选择 　　常见的重量分析法中，以生成硫酸钡沉淀作为称量物最为典型。因此，本文选择SO2-4作为实验方案的加标物，最终计算SO2-4的回收率。 　　3加标量的确定 　　GBZ/T 192.1―2007《工作场所空气中粉尘测定 第1部分：总粉尘浓度》＼[2＼]中规定的方法测定下限为0.1 mg；直径为40 mm的滤膜时，滤膜增重不得大于10 mg。由此可知，直径为40 mm的滤膜的测定上限为10 mg。考虑到在重量分析法中干燥恒重带来的最大误差（0.3 mg）以及加标量过小可能增加的回收率误差，因而确定本文实验方案中沉淀所得硫酸钡的重量范围控制在（1～10 mg）。加标量可通过BaSO4与SO2-4的摩尔质量换算获得。 　　4实验方案 　　4.1原理 　　在制备好的试液中加入适当过量的氯化钡溶液，使其生成硫酸钡沉淀，由所得的沉淀质量计算出试样中的SO42-质量分数。其反应式为： 　　Ba2++SO42-=BaSO4↓ 　　4.2试剂 　　4.2.1硫酸钾溶液称取8 g硫酸钾，溶于水中，加水至100 mL。 　　4.2.2盐酸ρ20=1.18 g/mL 　　4.2.3氯化钡溶液称取0.5 g氯化钡，溶于水中，加入0.4 mL盐酸，加水至100 mL。 　　4.2.4盐酸溶液取0.4 mL盐酸，加水至100 mL。 　　4.3设备 　　滤膜为微孔滤膜，孔径0.8 μm；玻璃纤维滤膜，孔径0.3 μm；直径40 mm。分析天平为感量0.01 mg；烧杯为100 mL；具塞比色管为10 mL；微量注射器分别为50 μL、100 μL；另有称量瓶和干燥箱。 　　4.4玻璃纤维滤膜的稳定性试验 　　4.4.1称量瓶恒重取15只称量瓶，分别标识样1～15，放入105℃干燥箱中干燥1 h后，取出放在干燥器内冷却0.5 h，取出称重，如此反复直至恒重。 　　4.4.2暴露前恒重（滤膜）取直径为40 mm的工作场所中粉尘采样用空白玻璃纤维滤膜，分别放入上述已恒重的称量瓶中，平行15份，放入105℃干燥箱中干燥1 h后取出，放在干燥器内冷却0.5 h，取出称重，如此反复直至恒重。 　　4.4.3暴露后恒重（滤膜）上述恒重后，打开15只称量瓶的盖子，将滤膜暴露于空气中，约5 min后，再盖上称量瓶盖子，放入105℃干燥箱中干燥1 h后，取出放在干燥器内冷却0.5 h，取出称重，如此反复直至恒重。 　　4.4.4试验数据将上述试验获得数据进行汇总。 　　4.4.5试验结论暴露前后两次恒重主要是检验“玻璃纤维滤膜”多次恒重的稳定性Δ（m6-m4）。m4、m6均为“称量瓶+玻璃纤维滤膜”的总重量。 　　4.5回收率样品的制作 　　取15张工作场所中硫酸采样用空白微孔滤膜（孔径0.8 μm），用微量注射器按要求定量加入硫酸钾溶液，自然干燥后分别放入装有10.0 mL水的烧杯（对应标识1～1