第4章对应状态法原理及其应用.ppt

令 于是有 结论：??是Tr的函数。 分子间具有相互作用力，当温度不高时，以及高温时的情况 ，??仍是Tr的函数。 几种对应状态法 ??与Tr的具体函数形式，要由实验数据回归而得。这类对应状态法有： 本章目录 上页 下页 郝宝脸挝醒编胚哉迟巡玛遇骡斗寐懊背麻庞奢晨案木轧掏恋柒磐颅儒币八第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 Thodos法 G.Thodos等提出如下关联式： 对于非极性气体 对于氢键类极性气体 此式适用范围是Tr2.0，其中Zc为临界压缩因子。 对于非氢键类极性气体 此式适用范围是Tr2.5。 Thodos法不适用用于H2、He和双原子卤代物。 本章目录 上页 下页 倪煽翻痹殖喘宪拉习摹噪侠漱寂增仍荚宛首献留好乔田屯振啊配医蚀演嗓第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 * 总目录 * 拢括冷屋蚂瓶搭巳警线梗筐拔锥楷鹅悦填稍聂寺兽倦佑部脱湍彼烧铲鸵沽第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 第4章 对应状态原理及其应用 4.1 分子间的位能 4.2 正则系综和正则配分函数 4.3 实际气体及其统计处理 4.4 对应状态原理 4.5 纯物质蒸气压和汽化热 4.6 饱和液体密度和液体比热容的估算 4.7 流体黏度的估算 4.8 编程计算 淑梨打项肾最炬玫撬锭据吃焦阀米栋淳摆刊莱坯宇堪蝉仇交颈帧蓑狂算渐第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 4.1 分子间的位能 分子间的位能包括吸引能和排斥能两项 ,远距离时分子间力是 吸引力，近距离时的分子间力时排斥力。 4.1.1 分子间的吸引能 分子间的引力——范德华力来自三个方面：定向力、色散力和诱导力 (1)定向能 以 表示分子定向能的平均值 (2)诱导能 称为极化度，它是一个描述分子中电荷在电场中移动的能力的物理量。 越大，则所产生的诱导偶极矩也越强， 的量纲是体积。 本章目录 上页 下页 晚围万咽秉乃胃挡芳踪刽轩浸昭握娘骑匙馈洞磅耗恃股檀伺啼旭绊湾站颂第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 (3)色散能 分子间的吸引能，应是上述三种作用能的总和，即 若体系中有两种不同的分子，它们的永久偶极矩分别为μ1和μ2 ，极化度分别为α1和α2，则在此二种不同分子间的平均吸引能为 第一项代表极性分子永久偶极矩间的定向作用，第二和第三项为诱导极化作用，第四项为色散作用。可知分子的偶极矩愈大，分子间的引力也愈大；分子的极化度愈大，分子的引力也愈大。 本章目录 上页 下页 箩峪吨媳搓攘缮活涡显迎雕狈曝皇衡戈渣煽函列壶刺肛捧浊漠抢皮峪妆俞第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 4.1.2 分子间的排斥能 当分子逐渐接近时，分子电子层的相互排斥作用增大，分子间的排斥能可以表示为 (a为常数)，在 r→0 时，排斥能为无穷大，当r→∞时，排斥能为零。在∞r 0，距离增大时，排斥能比吸引能减少得更快。故一般情况下，分子间的相互作用力表现为吸引力。 4.1.3 位能函数 林纳德—琼斯(Lennard—Jones)位能函数 本章目录 上页 下页 镊雕木干馆茨页沃褒才嘛乏坟镭览陡茸啦悸车擞敷贝侣焕寓葱膏通树于磅第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 4.2 正则系综和正则配分函数 概念 复合事件 系综 1）微正则系综； 2）正则系综； 3）巨正则系综 Q 称为正则系综的配分函数 内能和熵的系综平均为 本章目录 上页 下页 民渭现哼燥索山剥处缉廉氮炬练摊建沤坎帘倾撤椿薪鄙策酗击铝踢栅储宙第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 4.3 实际气体及其统计处理 4.3.1 实际气体的正则配分函数 这里所述的实际气体仅限于偏离理想气体状态不远的实际气体——不完全气体，由于实际气体的分子间有相互作用力，因此是一个相倚子体系，必须应用系综统计力学来处理。 配分函数也可分解为平动配分函数（也称外部配分函数）Qt和内部配分函数Qi，即Q=Qt×Qi 在研究气体的P-V-T关系时，只须考虑Qt就可以了 本章目录 上页 下页 内苛燥迄觅俺榜沪挞筏鞠腺靴麻褂千荒未葬牡瘩解院简框姜痒竣须尿倦塌第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 Qτ称为构型积分，也称位形积分或位形配分函数。 对理想气体体系，分子间无相互作用，位能函数U P=0，故