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- 2017-05-04 发布于河南
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第二章 误差和分析数据处理
误差及其产生原因
准确度与精密度
有效数字及其运算规则
分析数据的处理
相关与回归简介
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第一节 误差及其产生原因
一、系统误差(systematic errors)
1. 定义:系统误差又称可测误差(determinate errors), 由某种特定的原因造成的误差。
2. 特点:
有固定的大小和方向(正或负),有可测性、重复性和单向性。
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3. 分类:
a. 方法误差:由于不适当的实验设计或方法所引起的误差,通常对测定结果影响较大。
如:反应副产物对测量产生影响;
滴定分析由于指示剂选择不当使滴定终点不在滴定突跃范围内。
b. 仪器和试剂误差:由于仪器或试剂所引起的误差。
如:试剂不纯;使用未经校准的仪器。
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c. 操作误差:由于操作者的主观原因在实验过程中所引起的误差。
如:操作者对滴定终点颜色的确定偏深或偏浅。
4.消除方法:
加校正值。
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5. 恒量误差(constant error)和比例误差(proportional error)
a.恒量误差:在多次测定中,系统误差的绝对值保持不变,相对值随待测组分含量的增大而减小,称恒量误差。
如:天平的称量误差,滴定管的读数误差。
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b. 比例误差:系统误差的绝对值随试样量的增大而成比例的增大,但相对值保持不变,称为比例误差。
如:试样中存在的干扰成分引起的误差。
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(二)偶然误差(accidental error)
1.定义:偶然误差也称随机误差或不可定误差,是由偶然因素引起的误差。
2.特点:
a.方向(正或负)和大小都不固定,不能用加校正值的方法减免。
b.消除系统误差后,偶然误差的出现服从统计规律。大偶然误差出现的概率小,小偶然误差出现的概率大;绝对值相同的正、负偶然误差出现的概率大体相等,它们之间常能部分或完全抵消。
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3.消除方法:
在消除系统误差的前提下,适当的增加平行测定次数。
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第二节 准确度与精密度
一、准确度(accuracy)和误差
1.准确度:指测量值与真实值接近的程度。测量值与真实值越接近,测量越准确。
2.误差:测定值与真实值之间的差值。有绝对误差和相对误差两种表示方法。衡量测量准确度高低的尺度。
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a.绝对误差(absolute error):测量值与真实值之差。用δ表示。
δ =Xi – μ
Xi: 测量值,μ:真值。
特点:
绝对误差的单位:测量值的单位。
绝对误差有正有负。
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b. 相对误差(relative error):绝对误差δ与真值μ的比值称为相对误差。
特点:
相对误差的单位:没单位
相对误差可正可负。
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二、精密度(precision)与偏差
(一)精密度:平行测量的各测量值(实验值)之间互相接近的程度。各测量值越接近,测量的精密度越高。精密度的高低用偏差来衡量。
(二)偏差(deviation):
1.绝对偏差(absolute deviation,d):单个测量值Xi与测量平均值X
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