双水杨醛缩二乙烯三胺 Cu(II)配合物的合成及催化染料降解性能探究.docVIP

双水杨醛缩二乙烯三胺 Cu(II)配合物的合成及催化染料降解性能探究 1 引言 染料废水是难处理的工业废水之一, 具有色度深、有机污染物含量高和水质变化大的特点. 大多数染料为有毒难降解有机物, 化学稳定性强, 具有致癌、致畸、致突变等危害, 严重破坏水体、土壤及生态环境, 危害人类健康. 有效解决染料废水治理问题是突破印染行业发展瓶颈的关键所在. 目前, 工业上常采用的有机染料废水的处理方法主要有物化处理法、生物处理法和物化生物联合法等. 但各种方法均存在自身的局限性, 如处理效果欠佳, 或运行成本过高, 或对废水的处理有选择性.生物处理法是当今使用最广泛的染料废水处理方法.目前, 已筛选出多种微生物菌株可以降解不同类型的染料, 其降解机制是利用微生物的酶催化染料降解. 但菌株或酶具有环境适应性差、生产周期长和来源有限等缺陷, 限制了其工业化发展. 生物工程技术的模拟酶仿生催化技术的发展为解决生物菌法或酶法的缺陷提供了可能. 近 10 年来, 金属配合物, 尤其是 Cu 配合物已成为化学模拟酶领域的热点研究方向. 近年来, 已有文章报道了配合物催化降解有机染料的研究. 而席夫碱配合物因具有良好的催化性能而受到了广泛关注. 有研究报道, 水杨醛缩二胺类双席夫碱配合物具有可逆吸附氧分子和催化氧化等性能. 为此, 本文合成了双水杨醛缩二乙烯三胺Cu2+配合物(图1), 并研究了其对偶氮染料甲基橙以及三苯基甲烷型染料酸性蓝的降解能力,为解决染料降解难的问题提供了理论和实践依据. 2 实验部分 2.1 试剂与仪器 水杨醛、二乙烯三胺、乙醇(95%)、三乙胺、氯仿、甲醇、石油醚、氯化铵、二水合氯化铜、浓氨水、醋酸、醋酸钠、碳酸钙、六水合氯化镁、乙二胺四乙酸二钠(EDTA)、1-(吡啶基偶氮)-2-萘酚(PAN)指示剂、铬黑 T (EBT)指示剂、浓硝酸、蒸馏水、甲基橙、酸性蓝 9、30% H2O2和 0.1 mol/L HCl 溶液均购自中国国药集团化学试剂有限公司. 其中, 甲醇为色谱纯,乙醇为工业级纯, 其他试剂为分析纯或化学纯. 试剂未经处理直接使用. 蒸馏水与纯净水为本实验室自制. 2.2 配合物的合成 向反应瓶中依次加入乙醇(20 mL)、水杨醛(10mmol)和二乙烯三胺(5 mmol), 搅拌混匀, 加热回流,薄层液相色谱(TLC)跟踪反应进程, 结束反应, 冷却浓缩, 得到黄色黏稠液体. 石油醚重结晶得 H2L, 为黄色固体, 产率为 90%. IR (KBr 压片, cm?1): 3432(nu;Nndash;H, nu;Ondash;H), 1632 (nu;C=N), 1581, 1497, 1460, 1279 (nu;Phndash;O);1H NMR (CDCl3, 400 MHz): delta; 13.34 (s, 1H, OH), 8.36(s, 1H, CH=N), 6.84~7.28 (m, 4H, ArH), 3.72 (t, 2H,CH2), 3.00 (t, 2H, CH2). 2.3 脱色性能实验 2.3.1 甲基橙的脱色 选择甲基橙的起始浓度为 25 mg/L 进行实验. 以30% H2O2为氧源, 对配合物进行甲基橙的降解实验,n配合物:n染料= 1:10, n双氧水:n染料= 1000:1, 用分光光度计跟踪脱色进程. 2.3.2 酸性蓝 9 的脱色 选择废水的起始浓度为 25 mg/L 进行实验. 以30% H2O2为氧源, 对配合物进行酸性蓝 9 的降解实验, n配合物:n染料= 1:10, n双氧水:n染料= 1000:1, 用分光光度计跟踪脱色进程. 2.3.3 降解产物的测定 降解反应结束后, 对降解液进行 HPLC 分析, 采用外标法确定其降解产物. HPLC 条件: 柱子(Wondasil C18, 4.6 mm times; 150mm), 流动相(V甲醇:V水= 4:6), 流速(1.00 mL/min), 进样量(25 ?L), 检测器(SPD-15C 型 UV 检测器), 波长(285 nm). 3 结果与讨论 3.1 配合物的组成结构分析 采用元素分析仪对所合成配合物的 C、H 和 N进行元素分析, 数据见表 1.样品在 600℃马弗炉中灼烧, 0.5 mol/L HNO3中浸取, 以 PAN 为指示剂, 用 EDTA 络合滴定法测定Cu2+含量.以 DMF 为溶剂配制成浓度为 10?3mol/L 的溶液, 于室温下, 用电导率仪对化合物的电导率进行测定.